Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Пешкова В.М. -> "Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии" -> 4

Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии — МГУ, 1965. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): praktrukovodstvopospektrometrii1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 98 >> Следующая

необходимой для ослабления интенсивности падающего
света до одной десятой от величины первоначального излучения (ослабление
в 10 раз).
Зависимость между ослаблением интенсивности направленного параллельно
монохроматического потока лучистой энергии и толщиной поглощающего слоя,
установленная Бу-гером в 1729 г. и подтвержденная Ламбертом в 1760 г.,
составляет сущность первого закона светопоглощения:
Относительное количество поглощенного пропускающей средой света не
зависит от интенсивности падающего излучения. Каждый слой равной толщины
поглощает равную долю проходящего монохроматического потока лучистой
энергии.
Второй закон светопоглощения дан Бером в 1852 г. и выражает связь между
интенсивностью монохроматического потока лучистой энергии и концентрацией
вещества в поглощающем растворе:
Поглощение потока лучистой энергии прямо пропорционально числу частиц
поглощающего вещества, через которое проходит поток лучистой энергии.
Объединенный закон Бугера - Ламберта - Бера выражается уравнением
// = /010 Е/с, (7)
или
lg = е/с, (8)
h
так как k = гс.
Величину, выраженную логарифмом отношения , на-
ч
зывают оптической плотностью поглощающего вещества и обозначают буквой D.
? = =е/с. (9)
h
Таким образом, закон Бугера - Ламберта выражает процесс светопоглощения
при постоянной концентрации вещества в растворе и различной
толщине слоя, и закон Бера -
ту же зависимость при постоянной толщине слоя испытуе-
мого раствора и различной концентрации вещества в растворе.
Отношение интенсивности монохроматического потока излучения, прошедшего
через исследуемый объект, к интенсивности
первоначального потока излучения называется про-
зрачностью, или пропусканием раствора, и обозначается буквой Т.
Т = = 10-Eic. (10)
h
11'
Оптическая плотность D и пропускание (прозрачность) Т связаны уравнением
D = -lgT. (11)
Обычно величину Т выражают в процентах, тогда
^ = lg ~ 100, (12)
или
D = 2 - lg Г. (13)
Величины D и Т зависят от длины волны и концентрации вещества в растворе
(рис. 2 и 3).
Прямолинейная зависимость оптической плотности и логарифма пропускания от
концентрации вещества в растворе имеет место при условии подчинения
растворов закону светопоглощения (рис. 3). При этом кривые спектров
поглоще-
Рис. 2. Зависимость светопоглощения D, Т от длины волны Я
Рис. 3. Зависимость оптической плотности и логарифма пропускания от
концентрации с вещества в растворе
ния (D - Я,) имеют одну и ту же форму независимо от толщины слоя раствора
или концентрации вещества в растворе (рис. 4) и характеризуются
сохранением положения максимума при одной и той же длине волны X.
Прямо пропорциональная зависимость между величинами, характеризующими
процесс светопоглощения (D, lgT), и концентрацией вещества в растворе или
толщиной поглощающего слоя, может быть получена только при постоянном
значении молярного коэффициента погашения е. Величина е является
коэффициентом пропорциональности.
Если концентрация раствора выражена в моль/л, и толщина слоя в см, то е
называют молярным коэффициентом по-
12
гашения. При концентрации раствора, равной 1 моль/л, и толщине слоя,
равной 1 см, г = D. Молярный коэффициент погашения характеризует
индивидуальные свойства исследуемого вещества в растворе и является
функцией длины волны излучения (е = / (Я,)); он не зависит от
концентрации вещества в растворе и толщины поглощающего слоя, если к
исследуемым растворам приложим основной закон светопоглощения.
Согласно основному закону светопоглощения
где е рассчитывается на основании измеренной опытным путем величины D,
деленной на толщину слоя и молярную концентрацию поглощающего компонента.
Следовательно, для получения истинной величины молярного коэффициента
погашения необходимо, чтобьи:
1) из всех присутствующих q в растворе компонентов при той длине
волны, при которой измеряется величина D, имел поглощение только
изучаемый компонент;
2) была известна равновесная концентрация изучаемого компонента.
На практике такие идеальные условия существуют не всегда. К идеальным
условиям приближаются случаи образования очень устойчивых комплексов,
поглощающих в области, где отсутствует поглощение реактива, или случаи,
когда измеряют поглощение растворов, приготовленных растворением точной
навески изучаемого соединения в органическом растворителе, где
диссоциация комплекса ничтожно мала.
Чаще всего встречаются случаи, когда при данной длине волны поглощают
несколько компонентов, в том числе и используемый реагент. Измерять
величину оптической плотности по отношению к раствору реагента, взятому в
той же концентрации, что и для реакции, с целью выявления истинного
поглощения самого комплексного соединения можно только в том случае,
когда избыток реагента достаточно велик: во-первых, чтобы иметь
возможность пренебречь той долей реагента, которая вступила в реакцию, а
во-вторых,
____________________|_______________
Л, А
Рис. 4. Зависимость оптической плотности D от длины волны X для ряда
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 98 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама