Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Пешкова В.М. -> "Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии" -> 5

Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии — МГУ, 1965. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): praktrukovodstvopospektrometrii1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 98 >> Следующая

растворов одного и того же соединения различной концентрации
13
иметь гарантию, что весь ион-комплексообразователь связан в комплекс. При
ступенчатом комплексообразовании такой расчет дает представление о
поглощении конечного (п-го) комплекса, но ничего не говорит о поглощении
промежуточных комплексов.
Если имеется область спектра, где поглощает только сам комплекс и не
поглощают остальные компоненты реакции, для получения истинной величины е
необходимо, чтобы реакция практически протекала до конца, тогда исходная
концентрация иона-комплексообразователя фактически будет равна
концентрации комплекса.
Чаще всего величина е, полученная делением измеренной оптической
плотности растворов, приготовленных в реальных условиях опыта, на
исходную концентрацию иона-комплексообразователя, является лишь средней
величиной моляр-ного_коэффициента погашения. При этом постоянство
значения е для растворов с различной концентрацией не является
доказательством того, что получено истинное значение молярного
коэффициента погашения. В данном случае лишь соблюдается соотношение:
если с] = пс2, то Di = nD2, или в об-
Di ct
щем виде = -, т. е. доля исходной концентрации опре-
Dk ck
деляемого иона, переходящая в комплекс, всегда постоянна, нет побочных
реакций и поэтому оптическая плотность пропорциональна концентрации.
Недостаточно исследовать реакцию при какой-то одной длине волны.
Необходимо изучить поглощение во всем интервале длин волн. Постоянство
величины е для одной какой-либо длины волны не обязательно для всех
остальных длин волн.
Как было отмечено, при условии выполнения основного закона
светопоглощения положение максимума поглощения на кривых для растворов с
различной концентрацией сохраняет постоянство (рис. 4); при условии
отклонений от закона наблюдается смещение максимума поглощения. Если
рассчитать величины е и построить кривые зависимости е от X, то при
выполнении закона светопоглощения для всех концентраций будет получена
одна и та же кривая; в случае отклонений от закона кривые зависимости е
от X совпадать не будут (рис. 5).
Если при изменении концентраций реагирующих веществ изменяется молярный
коэффициент погашения, то это указывает на возможность возникновения
побочных процессов (изменение степени диссоциации комплекса, явление
полимеризации, ступенчатое образование комплексов и др.) и дает
возможность спектрофотометрически исследовать состояние веществ в
растворах. Совпадение кривых зависимости е от к
14
для растворов с различными концентрациями также не означает, что данные
величины е есть истинные молярные коэффициенты погашения какого-либо
компонента, а показывает, что спектрофотометрически невозможно
исследовать данную систему. В дальнейшем будут даны (стр. 40) некоторые
приемы расчета величин истинных молярных коэффициентов погашения, знание
которых необходимо для вычисления равновесных концентраций при получении
количественных характеристик процессов комплексооб-разования.
Абсолютная величина молярного коэффициента погашения служит хорошей
характеристикой чувствительности реакции. Сравнивая величины е в
максимумах поглощения растворов двух различных комплексных соединений
одного и того же элемента, можно сказать, использование какого из этих
соединений дает возможность определить меньшие концентрации данного
элемента. Например, для аммиаката меди е~ 500, для дитизоната меди е~ 50
000. Таким образом, последняя реакция по чувствительности превосходит
первую примерно в 100 раз.
Рис. 5. Зависимость е от к в случае подчинения (ci) н неподчинения (с2,
с3, с4) основному закону светопоглощения
2. ПРИЧИНЫ ОТКЛОНЕНИЯ ОТ ОСНОВНОГО ЗАКОНА СВЕТОПОГЛОЩЕНИЯ
Отклонения от основного закона светопоглощения связаны, с одной стороны,
с немонохроматичностью потока лучистой энергии, с другой - с состоянием
исследуемого вещества в растворе. Первая из этих причин вызывает
отклонение от общего объединенного закона, вторая - приводит к отклонению
от закона Бера, которое имеет место значительно чаще.
Недостаточная монохроматичность потока лучистой энергии вызывает обычно
отрицательное отклонение от закона. Рассмотрим два потока лучистой
энергии, охватывающие интервалы длин волн Ха- Х6 и Я] - Хп (рис. 6,а).
Предположим, что измерения в интервале длин волн Ха - Хб, где поток
лучистой энергии приближается к идеально монохроматическому излучению,
дают величину оптической плотности, равную Дмакс, а в интервале длин волн
- Хп - Dcред из суммы плотностей, полученных при измерениях с идеально
15
монохроматическими излучениями определенных длин волн, входящими в этот
интервал
±D,
- =?>сред. (15)
п F
Совершенно очевидно, что DMaKc > ?)сред> так как величины плотностей во
всех точках, отличных от Я,Макс, будут иметь меньшее значение, чем при
этой длине волны. При малых концентрациях ct кривая спектра поглощения
имеет менее крутой подъем, чем кривые спектров поглощения
концентрированных растворов с2. Следовательно, при малых концентрациях
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 98 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама