Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Пешкова В.М. -> "Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии" -> 6

Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии — МГУ, 1965. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): praktrukovodstvopospektrometrii1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 98 >> Следующая

разность DMакс - Дред будет мала, а при больших -
Рис. 6. Влияние монохроматизации потока лучистой энергии на выполнение
основного закона светопоглощения
велика, вследствие чего наблюдаются отрицательные отклонения от основного
закона светопоглощения.
Отклонения от закона, связанные с состоянием вещества в растворе, могут
быть вызваны:
а) причинами, не связанными с изменением концентрации поглощающих
частиц в растворе;
б) причинами, обусловленными изменением концентрации поглощающих
частиц в растворе.
К причинам, не связанным с изменением концентрации поглощающих частиц в
растворе, можно отнести следующие.
1. Присутствие посторонних электролитов вызывает деформацию молекул
или комплексных ионов окрашенных веществ и, следовательно, влияет на
поглощение лучистой энергии; с разбавлением раствора светопоглощение
изменяется.
2. Сольватация (гидратация) также сказывается на поглощении потока
лучистой энергии раствором, так как с изменением концентрации раствора
этот процесс протекает неравнозначно.
16
Причины, связанные с изменением концентрации поглощающих частиц в
растворе, могут иметь место в следующих случаях.
1. С изменением концентрации меняется сила взаимодействия частиц в
растворе (например, наблюдаются явления полимеризации или
деполимеризации)1.
2. Изменение концентрации водородных ионов в растворе определяемого
вещества влияет на выполнение закона Бера в нескольких направлениях:
а) если реактив обладает кислотными свойствами, то полнота образования
окрашенного соединения зависит от pH раствора
H3R + Ме2+ MeR + 2Н+,
так как меняется диссоциация самого реактива; чем менее устойчиво
образующееся соединение, тем сильнее сказывается pH раствора;
б) при изменении pH раствора может меняться состав образующегося
соединения; например, в зависимости от pH раствора железо (III) с
салициловой и сульфосалициловой кислотами образует три комплексных
соединения различного состава (стр. 138);
в) изменение pH раствора (уменьшение кислотности) часто приводит к
разрушению измеряемого комплексного соединения или неполноте его
образования вследствие склонности центрального иона-комплексообразователя
присоединять гидроксильные группы, давая металл-гидрокси-ионы
[Me (OH)J"_*.
Из сказанного ясно, что во всех рассмотренных выше случаях для получения
воспроизводимых результатов необходимо контролировать pH раствора.
3. Изменение степени диссоциации вещества в растйоре при разбавлении
приводит к отклонению растворов от закона Бера.
Следовательно, имеется ряд причин, осложняющих применение фотометрических
методов и связанных главным образом с химическими свойствами вещества.
Для уменьшения влияния факторов, которые приводят к осложнениям в
применении законов светопоглощения, большое значение имеют выбор реагента
для определения элементов и способы приготовления испытуемого и эталонных
растворов. Если в результате реакции образуется устойчивое комплексное
соединение, то разбавление раствора не влияет практически на состояние
определяемого вещества в рас-
1 Абсорбционная спектроскопия. Сб. статей. М., ИЛ, 1953, стр. 15.
17
творе и при приготовлении испытуемого и эталонных растворов можно не
учитывать концентрацию реактива. Использование мало устойчивого
комплексного соединения требует особого внимания к способу приготовления
исследуемого и эталонных растворов. Этому вопросу отведено большое место
в работах А: К. Бабко
Наиболее практически ценными являются два метода приготовления
исследуемого и эталонных растворов. Первый заключается в том, что избыток
реагента берется в определенном кратном отношении к определяемому
элементу. Во втором методе соблюдается постоянная концентрация реагента,
взятого в определенном большом избытке по отношению к определяемому
элементу.
3. ВОЗМОЖНОСТИ И ПРЕИМУЩЕСТВА СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА
Спектрофотометрический и колориметрический методы анализа основаны на
одном общем законе светопоглощения. Но ввиду особенностей аппаратуры,
применяя спектрофотометрический метод, можно решить ряд задач,
недоступных колориметрическому методу. Использование спектрофотометров с
кварцевой и стеклянной оптикой, обеспечивающих высокую (от 0,5 до 2 ммк в
зависимости от участка спектра) монохроматизацию потока лучистой энергии,
позволяет изучать спектры поглощения веществ. Это открывает большие
возможности как для повышения чувствительности, так и для увеличения
избирательности методов определения отдельных элементов.
1. Только спектрофотометрический метод дает возможность определить
истинное значение е в максимуме поглощения, используя монохроматический
поток лучистой энергии; недостаточная монохроматизация потока лучистой
энергии приводит к получению среднего значения молярного коэффициента
погашения. Например, использование потока лучистой энергии с интервалом
длин волн В-Г дает значение молярного коэффициента погашения ~ 2700, с
интервалом Б-Д~ 2200, с интервалом А-Е ~ 1700 (рис. 7) 2. Таким образом,
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 98 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама