Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Пешкова В.М. -> "Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии" -> 73

Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии — МГУ, 1965. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): praktrukovodstvopospektrometrii1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 98 >> Следующая

гетерополикислоты является ~ 0,85 н. раствор; соответствующая кислота
кремния образуется в слабокислой среде (-0,02 н. раствор). Но
образовавшись, кремневая гетерополикислота остается устойчивой в сильно
кислой средеРазличная устойчивость указанных комплексных соединений в
зависимости от кислотности раствора широко используется в методах
определения кремния и фосфора при их совместном присутствии в ряде
объектов, например в сталях2.
Эти соединения экстрагируются неводными растворителями; получаемые
растворы удобны для фотометрирования3. Большей чувствительностью обладает
реакция, в результате которой при действии восстановителей на желтую
форму гетерополикислот получаются растворы, окрашенные в синий цвет, -
синие формы.
В качестве восстановителей используется ряд веществ; соль Мора,
двухлористое олово, сульфит натрия, гидрохинон, аскорбиновая кислота и
другие вещества. Преимуществом обладает аскорбиновая кислота, являясь
более "мягким" восстановителем.
'3. Ф. Шахова, Т. А. Белявская, Л. П. Ольшадская "Вестн. Моск. ун-та",
сер. хим., № 2, 103, 1949.
2 А. М. Дымов. Технический анализ руд и металлов М Meranvnr-издат,
1948, стр. 276, 297.
3 Р. И. А л е к с е е в. "Зав. лаб.", И, 122, 1945.
190
Установлено, что образование синей формы не сопровождается разрушением
структуры желтой формы. Это видно из спектров поглощения
германомолибденовой гетерополикислоты, которая по составу и строению
аналогична кремневой гетерополикислоте (рис. 61). При определении кремния
и фосфора возникает ряд осложнений.
Одной из общих причин получения невоспроизводимых результатов при
использовании синих форм гетерополикислот этих элементов является
применение более энергичных восстановителей, что приводит к
восстановлению не только молибдена из гетерополианиона, но и молибдена из
молибдата аммония, который берется в избытке в качестве реактива для
получения гетерополикислот. Второй причиной является несоблюдение
определенной кислотности раствора, необходимой для получения
рассматриваемых соединений; это относится в одинаковой мере к желтым и
синим формам гетерополикислот*. При определении кремния особенно важно
учитывать последнее обстоятельство, так как известно, что на скорость
образования гетерополианиона оказывает влияние форма существования
кремневой кислоты перед получением комплексного соединения. Кремневая
гетерополикислота образуется из ортокремне-вой кислоты в течение 75 сек,
из димера- 10 мин, а из более высоко конденсированных форм в течение 1
час. Скорость конденсации кремневой кислоты минимальна при pH 3. Для
определения кремния и фосфора в виде синих форм гетерополикислот очень
важно, чтобы ему предшествовала полнота образования желтой формы
комплексного соединения.
В последнее время для получения синих форм гетерополикислот стали
использовать реактив, содержащий смесь 5- и 6-валецтного молибдена. В
этом случае отпадает необходимость в применении какого-либо
восстановителя2. При введении восстановителя одновременно с молибдатом (в
составе
1 И. П. А л и м а р и н, 3. Ф. Шахова, Р. К- Мотор кин а. ДАН СССР, 106,
61, 1956.
2F. Lucena-Gonde, L. Prat. "Anal. Chim. Acta", 16, 473, 1957.
CIO1
Рис. 61. Спектры поглощения германомолибденовой гетерополикислоты:
1 - желтая форма; 2- синяя форма
191
так называемого смешанного реагента) возможно непосредственное
образование синего комплекса без видимой стадии образования желтого
комплекса. В связи с этим кажется вполне вероятной возможность
использования 2-валентного железа, образующегося при растворении
железосодержащего анализируемого материала (чугун, сталь), для
восстановления кремнемолибденового комплекса, в частном случае для
определения кремния в таких материалах.
В результате исследования *, проведенного с целью практического
осуществления указанной возможности, установлено, что при смешении
растворов силиката натрия и соли Мора при кислотности 0,12-0,25 н. по
H2SO4 возникает максимальная и устойчивая окраска; присутствие 1000-
кратного избытка 2-валентного железа в аналитической системе практически
не влияет на светопоглощение растворов синего кремнемолибденового
комплекса.
Все это подтверждает возможность получения синей формы
кремнемолибденового комплекса в присутствии 2-валентного железа без
предварительного образования желтой формы.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФОРА
В приведенных ниже методиках определение фосфора производят в виде
комплексного соединения синей формы фосфорномолибденового
гетерополианиона. При этом используют как методы с применением
восстановителей, так и без них. В качестве восстановителей берут
двухлористое олово и гидразинсульфат.
а. Определение фосфора в растворе его чистой соли
В качестве реагента применяют раствор, содержащий смесь 5- и 6-валентного
молибдена (стр. 191). Растворы подчиняются основному закону
светопоглощения в интервале
0.01-2 мкг.
Необходимые реактивы:
1. Стандартный раствор соли фосфора, содержащий 0,1 мг Р в 1 мл. Для
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 98 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама