Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Пешкова В.М. -> "Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии" -> 9

Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии - Пешкова В.М.

Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрометрии и колориметрии — МГУ, 1965. — 272 c.
Скачать (прямая ссылка): praktrukovodstvopospektrometrii1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 98 >> Следующая

определить, не наблюдается ли в растворе явление полимеризации. Для этого
снимают спектры поглощения растворов реагента различной концентрации и
рассчитывают значение е. Постоянство значения этой величины указывает на
отсутствие явления полимеризации в интервале исследованных концентраций.
3. Результаты фотометрического исследования реагента можно
использовать для изучения кислотно-основных свойств органического
реагента (стр. 45). Если имеется различие в поглощении диссоциированной и
недиссоциированной форм
23
реагента, то для определения константы его кислотной диссоциации
используют метод "изобестических точек" (стр. 47) или метод Н. П. Комаря
(стр. 49).
4. Если предполагается применить еще какие-либо вспомогательные
реагенты, то исследуют поглощение их растворов в условиях проведения
реакции.
Исследование растворов определяемого элемента
1. В объеме учебного курса практикума по спектрофото-метрии нет
возможности изучать ионное состояние элемента, но необходимые данные по
гидролизу для большого числа элементов можно найти в соответствующих
справочниках1.
2. Для водного раствора соли определяемого элемента также следует
снять спектр поглощения и рассчитать значение е.
Всеми этими данными необходимо располагать, чтобы решить более сложную
задачу определения состава образующегося комплексного соединения и его
устойчивости с применением фотометрических методов.
Исследование комплексного соединения
Для выяснения оптимальных условий образования комплексного соединения и
получения ориентировочных данных по его устойчивости важно предварительно
выяснить влияние разбавления, величины pH, избытка реактива, времени,
температуры, а также последовательность добавления реагентов при
приготовлении фотометрируемого раствора. Растворы должны обладать
устойчивой и воспроизводимой окраской. При изучении фотометрической
реакции также следует находить предел для определения минимальных и
максимальных концентраций определяемого вещества. Это исследование
рекомендуется проводить в таком порядке.
1. Для выяснения области максимального поглощения раствора соединения
снимают спектр поглощения его, используя имеющиеся приборы (ФТ, ФЭК-Н-52,
ФЭК-Н-54, ФЭК-Н-57, ФЭК-56 или СФ-5 и СФ-4), и строят график зависимости
оптической плотности D или пропускания Т от длины волны К (рис. 4),
используя в качестве "нулевого" раствора растворитель. Таким образом,
определяется область максимального поглощения раствора комплексного
соединения, которая в дальнейшем используется при исследовании этого
соединения и количественном определении искомого элемента.
1 J- Bjerrum, G. Schwarzenbach, L. Sielen. Stability con-ctants. London,
1957; A. E. M a r t e 11, M. Calvin. Chemistry of the metal chelate
compounds. New York, 1953.
.24
2. Далее приступают к выяснению оптимальных условий образования
комплексного соединения.
а. Если комплексное соединение устойчиво, то при р а з-б авлении
раствора и увеличении толщины поглощающего-слоя в п раз значение D не
изменится. Например, если для измерения оптической плотности испытуемого
раствора была использована кювета с 1 - 2 см, а при разбавлении вдвое - с
/ = 4 см и при более резком изменении объема V и толщины слоя I значение
D практически остается постоянным, то в этом случае можно говорить об
относительной устойчивости комплексного соединения. Однако при изучении
влияния разбавления нужно предвидеть, не наступит ли гидролиз данного
соединения. В этом случае для поддержания постоянного значения pH
разбавление проводят буферным раствором.
б. Для выяснения влияния избытка реагента на полноту образования
комплексного соединения необходимо построить график в координатах D--.
Более пра-
R
вильно в таких исследованиях брать хлорнокислые соли элементов, так как
будет отсутствовать постороннее комплексо-образование и, кроме того, соли
перхлоратов хорошо диссоциируют. При образовании устойчивого комплексного
соединения наблюдается резкий излом (рис. 10), который определяет
необходимый избыток реагента, и вид кривой а позволяет сделать заключение
о соотношении компонентов в комплексном соединении. Получение кривой б
говорит о более сложном процессе комплексообразования или о получении
малоустойчивого соединения.
в. На полноту образования комплексного соединения существенно влияет
значение pH раствора. Влияние pH может сказываться различно.
Если в реакции, в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической
кислоты, то от величины pH раствора будет зависеть концентрация лиганда.
Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении значения pH раствора
разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона-
комплексообразователя. Поэтому необходимо построить график D = f (pH)
(рис. 11). В интервале а-б значений pH комплексное соединение образуется
в максимальной степени. При этом следует использовать найденную
концентрацию реагента (рис. 10, кривая а). Если комплексное соединение
извлекается неводным растворителем, то необходимо определить интервал
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 98 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама