Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Рапопорт Ф.М. -> "Лабораторные методы получения чистых газов" -> 111

Лабораторные методы получения чистых газов - Рапопорт Ф.М.

Рапопорт Ф.М., Ильинская А.А. Лабораторные методы получения чистых газов — М.: ГХИ, 1963. — 420 c.
Скачать (прямая ссылка): labaratorniemetodipolgazov1963.djvu
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 171 >> Следующая

-111,2 °С;
I
Тетрагидрид кремния (моносилан)
267
темп. пл. -184,6 °С, Вес 1 л газа при 0°С и 760 мм рт. ст. 1,4469 г.
Плотность по воздуху при 0°С и 760 мм рт. ст. 1,120. Плотность жидкого
силана при темп. кип. 0,557 г/см3, при темп. пл. 0,675 г/см3. у
На воздухе моносилан (воспламеняется со взрывом. При нагревании до 300-
400 °С разлагается с большой скоростью.
Давление паров жидкого тетрагидрида кремния в зависимости от температуры:
Температура, °С . . . -179,9 -169,9 -159^9 -149,9
-139,9 -134,9
Давление, мм pm. cm, 0,8 2,8 10,8 35,5 94 146
Температура, 0С . . . -129,9 -124,9 -119,9 -114,9
-111,9 -110,9
Давление, мм рт. ст. 219 314 444 606 " 728 771
Взаимодействие силицида магния с бромидом аммония в жидком аммиаке1-11
Силицид магния взаимодействует с бромидом аммония в среде жидкого
аммиака (яри -33 °С) с выделением смесн
моносилана SiH4, дисилана SiaHe (около 3%) и незначительного количества
трисилана Si3He (около 0,01 % от общего выхода силанов); кроме того,
образуется водород (20-30%). Общий выход силанов по данному методу
составляет 70-80%.
Уравнение основной реакции:
4NH4Br + Mg2Si---->• SiH4 + 2MgBra + 4NH3 .
Механизм протекающих реакций , изучен недостаточно. Основными факторами,
влияющими на общий выход силанов, а также на выходы моносилана и дисилана
являются температура реакции и состав силицида магния.
Если силицид магния приготовляют сплавлением при 500-550 °С, он
представляет собой в основном Mg2Si и получаемый газ состоит почти
полностью из моносилана. Сплав, полученный при более высоких
температурах, содержит Mg3Si2 и MgSi.' В этом случае образующийся газ
содержит незначительные количества дисилана. Силицид, полученный при
температуре выше 1000 °С, не активен; он выделяет очень мало оиланов или
совсем их не выделяет. По-видимому, при очень высоких температурах
силицид магния разлагается на элементы.
Реактивы
Магний металлический, порошкообразный.
Кремний, порошкообразный.
Аммиак, газообразный, из баллона.
Пятиокись фосфора, ч. д. а,, возогнанная в токе кислорода (см. стр. 48).
Силицид магния. Тонко измельченные порошки* кремния и магния в
соотношении 1 :2 смешивают и переносят в лодочку из стали (ие содержа-
268
Часть вторая. Методы получения чистых газов
щей углерода) шириной 1,5 см, длиной 30 см; последнюю помещают в трубку
из тугоплавкого стекла и нагревают ие менее 24 ч в трубчатой
электрической печи до 500 °С. До начала нагревания через трубку
пропускают водород для вытеснения из иее воздуха и затем продолжают
пропускать водород в течение всего времени протекания реакции. Силицид
магния охлаждают в токе водорода и удаляют из печи. Он представляет собой
бледно-голубой порошок, не изменяющийся в присутствии воздуха и влаги.
Аппаратура i
Для получения моносилана применяют прибор, описанный для получения
германов (см. рис. 95, стр. 276),' ио с некоторыми изменениями,
связанными с чрезвычайно высокой реакционной способностью силанов по
отношению к воде и кмслорбду. Так, сборник 6 заменяют промывной склянкой
с водой (воду предварительно кипятят для удаления растворенных газои и
слабо подкисляют соляной кислотой для предотвращения разложения силанов)ь
После промывания водой (для удаления аммиака) смесь силанов и водорода
проходит через большую трубку с пятиокисью фосфора и затем поступает в
конденсатор, охлаждаемый жидким азотом. Нескондеисированный газ (водород)
откачивают вакуум-насосом; для улавливания силанов, которые' могут быть
унесены из первого (по ходу газа) конденсатора, перед насосом
дополнительно включают несколько кондеисаторои, охлаждаемых жидким
азотом.
Ввиду взрывоопасности силанов прибор необходимо защитить металлической
сеткой или экраном.
Получение. В реакционной трубке 1 (см. рис. 95, стр. 276) конденсируют
аммиак, помещая ее в сосуд Дьюара со смесью сухого льда и ацетона,
имеющей температуру -33, -34 °С, и прибавляют бромид аммония с избытком
50% от стехиометрического количества. Силицид магния помещают в боковой
сосуд 2, который свободно вращается вокруг своей оси с помощью
пришлифованного соединения; "при этом силицид поступает в раствор бромида
аммония. Реакция начинается сразу, как только силицид магния попадает в
раствор бромида аммония. Для перемешивания реакционной смеси через трубку
3 пропускают небольшой поток аммиака.
Если выделение газа происходит очень бурно, его замедляют, создавая с
помощью ртутного затвора 5 противодавление, равное 250 мм рт. ст.-, для
этого поднимают уровень ртути в затворе. Газ медленно 'пропускают через
промывную склянку с водой и трубку с пятиокисью фоофара и конденсируют в
приемнике, охлаждаемом жидким азотом.
Для конденсации силанов не рекомендуется использовать жидкий воздух,
чтобы, избежйть опасности взрывов в случае поломки аппаратуры*.
Для отделения моносилана от более высококипящих гомологов проводят их
разделение методом фракционированной конденсации в вакууме. Жидкую смесь
очень медленно испаряют при температуре около -120°С, откачивая газы
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 171 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама