Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Лабораторная техника -> Рапопорт Ф.М. -> "Лабораторные методы получения чистых газов" -> 116

Лабораторные методы получения чистых газов - Рапопорт Ф.М.

Рапопорт Ф.М., Ильинская А.А. Лабораторные методы получения чистых газов — М.: ГХИ, 1963. — 420 c.
Скачать (прямая ссылка): labaratorniemetodipolgazov1963.djvu
Предыдущая << 1 .. 110 111 112 113 114 115 < 116 > 117 118 119 120 121 122 .. 171 >> Следующая

При пропускании смеси треххлористого бора и водорода над порошкообразным
металлическим алюминием гори 360-400 °С образуется в основном B2H5CI и
небольшое, количество диборана ВгНе; кроМе того, в газе содержатся в
небольших количествах тетраборан В4Н10, хлорид алюминия и хлористый
водород.
Основной * продукт реакции - монохлордиборан B2H5CI - неустойчив и
разлагается на диборан и тр'еххлористый бор:

6В2Н5С1 5В2Н6 + 2ВС1"
Механизм реакции между хлоридом бора и водородом изучен недостаточно.
Реакция протекает, вероятно, над гидридами металлов. Образование
термически неустойчивого диборана при условиях, которые обычно могут
привести к быстрому его разложению, может быть объяснено влиянием
нескольких факторов: коротким временем пребывания в зоне реакции, большим
избытком водорода, оказывающего ингибирующее влияние на разложение
бороводородов, и образованием более устойчивых промежуточных соединений
(предположительно B1HCI2 и BH^Cl), которые затем переходят в ВгНв и ВС13.
Реактивы
Водород, газообразный из баллона.
Алюминий металлический, порошкообразный (тонина помола 0,5 мм).
Треххлористый бор6. В колбе для перегонки емкостью 1 л нагревают ,133 гД1
моль) хлорида алюмнння и 62 г (0,5 моль)' тетрафторбората калнк
280
Часть вторая. Методы получения чистых газов
в течение 4 ч (на масляной бане), медленно повышая температуру от 150 до
170 °С. При этом протекает реакция:
KBF4 + A1C1S------" ВС13 + KF + A1F3
Выделяющийся газообразный треххлористый бор конденсируют в приемнике при
охлаждении жидким воздухом и затем перегоняют;' отбирают среднюю фракцию.
Выход треххлористого бора составляет около 50% от использованного KBF4.
При обычных условиях треххлористый бор бесцветный газ (темп. кип. 12,5
°С). Сохраняется в сконденсированном виде, в отсутствие воздуха.
Аппаратура
Прибор для получения диборана показан на рнс,-96,-Реакционная трубка 1 из
стекла пирекс диаметром 65 мм, содержащая гранулы алюминия, со-
К гальванометру
Рис, 96. Схема прибора для получения диборана:
/•¦реакционная трубка; 2-печь; 3-термопарный карман;
4-ловушка; 5, 5-конденсаторы; 7, 8-сосуды Дьюара.
единена с ловушкой 4 для улавливания А1С13 и с двумя конденсаторами 5 и
6, охлаждаемыми соответственно до -80 и -190 °С для конденсации
продуктов реакции. Трубку нагревают в цилиндрической электрической печи 2
до температуры 350ft. Боковая трубка, ведущая из реактора в ловушку 4,
снабжена обмоткой электрообогрева (на рисунке не показана). Нагревание
трубки необходимо во избежание отложения в ней хлорида алюминия.
Температуру печи контролируют с помощью термопары, находящейся в
термопарном кармане 3, впаянном внутрь реакционной трубки.
Скорости потоков хлорида бора и водорода измеряют реометрами (на рисунке
не показаны). Поступающий в прибор водород предварительно высушивают
обычным методом в колонках с хлоридом кальция и пятиокисью фосфора (на
рисунке не показаны), чтобы избежать потери хлорида бора вследствие его
гидролиза с образованием бора, оседающего на стенках сосудов и
соединительных линий установки.
Получение. Газообразный треххлористый бор и сухой водород в молярном
соотношении 1 ; 3 пропускают через нагретую реакционную трубку 1,
одновременно охлаждая конденсатор 5 смесью твердой углекислоты и ацетона,
а конденсатор 6 - жидким воздухом.
Диборан
281
-------------------------------------------------------v----------
По литературным данным1.2,5.7, для конденсации диборана рекомендуется
применять жидкий воздух. Однако следует учесть, что в образующейся смеси
боранов содержится некоторое количество тетраборана,
самовоспламеняющегося в присутствии воздуха. Вследствие этого при
получении диборана необходимо принять меры для предохранения аппаратуры
от поломки, а также другие меры предосторожности: работу следует
проводить в изолированном помещении, снабженном средствами тушения
пожара; установку необходимо защитить щитом из листового метакрилата или
многослойного небьющегося органического стекла.
Время пребывания газовой смеси <в реакционной трубке должно составлять 6
сек. В зависимости от этого и, исходя из свободного объема реакционной
трубки, рассчитывают скорости потоков треххлористого бора и водорода.
Например, если свободный объем реакционной трубки 0,05 л, общий объем
поступающей в течение 1 ч газовой смеси должен составлять:
0,05-3600 оп ----6---= 30 Л
Соответственно скорость потока треххлористого бора должна быть 7,5 л,
скорость потока водорода 22,5 л/ч.
Через небольшое время 'после начала пропускания газов наблюдается
возгонка А1С1з из реакционной зоны и начинается конденсация выделяющихся
газообразных .продуктов в конденсаторах 5 и 6\ лри этом в конденсаторе 5
собирается большая часть диборана (в виде монохлорида 1B2H5CI) и избыток
не вступившего в реакцию треххлористого бора. В конденсаторе 6 собирается
главным образом диборан и некоторое количество хлористого водорода.
Образующиеся небольшие количества твердых боранов, например ВюНн,
Предыдущая << 1 .. 110 111 112 113 114 115 < 116 > 117 118 119 120 121 122 .. 171 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама