Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 24

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 184 >> Следующая

Отделение церия от смеси гидроокисей РЗЭ, основных гидроокисей или смеси окислов, в которых церий полностью окислен, обычно производится селективным выщелачиванием кислотами2 или полным растворением, после которого следует гидролитическое осаждение первичной гидроокиси церия. Дальнейшая очистка может осуществляться растворением осадка и повторным гидролизом [86] или кристаллизацией двойных солей нитрата аммония [87, 88].
Весьма широко изучался как конкурирующий метод • отделения церия от треховалентных РЗЭ процесс экстракции нитрата церия-IV. В качестве экстрагентов были исследованы эфиры, спирты, эфиры органических3 [79] и неорганических кислот [33, 77, 89—92], кетоны [93] и т. п. Наиболее приемлемым экстрагентом для промышленных операций принято считать ТБФ [33, 77—79, 85, 90, 92, 94], с помощью которого возможна даже прямая
1 Патент (франц.) № 1207954, 1958.
2 Патент (франц.) № 1232938, 1958.
3 Патент (ФРГ) № 825395, 1951.
экстракция церия-lV из сернокислых растворов [77, 78] при достаточно высокой концентрации азотной кислоты. Уже существует типовая аппаратура для экстракции церия-IV с помощью ТБФ 1 [77, 78]. Чтобы предупредить восстановление церия, к водной фазе добавляют бихромат [77, 78, 83, 85].
Сообщается о выделении церия-IV осаждением иоди-да [81, 95], [91, 105] или ионным обменом.
Недавно [96] с успехом был проверен способ, предложенный Бекком — разделение празеодима и неодима в процессе электролитического окисления в расплавленной селитре.
Восстановление в растворе до двухвалентного состояния. Для извлечения европия из бедного сырья, содержащего всего 0,05% этого элемента, в большом масштабе был применен классический метод Мак-Кея [97].
Описано восстановление европия-цинком из солянокислых растворов, после которого производилось осаждение двухвалентного европия совместно с сульфатом бария. Способ осуществлен в полупромышленном и промышленном масштабах [12]. Европий также может быть восстановлен из сульфатных растворов и соосажден с малым количеством двойных сульфатов натрия и редких земель, при этом дальнейшее выщелачивание не встречает затруднений, а степень извлечения повышается. Окончательная очистка осуществляется по методу ~ Мак-Кея либо осаждением оксалатов трехвалентных РЗЭ из растворов, содержащих двухвалентный европий.
Электролитическое восстановление в присутствии ок-син-сульфокислоты вызывает селективное осаждение оксината- европия-Н, загрязненного лишь незначительной примесью самария.
Восстановление до двухвалентного состояния в твердой фазе. Недавно был изучен процесс диссоциации и ие--парения окислов РЗЭ при нагревании [98]. Окислы самария, европия и иттербия можно восстановить до двухвалентного состояния углеродом и подвергнуть селективной возгонке из смеси других окислов РЗЭ. Описаны [99] удачные опыты восстановления нагреванием в вакууме, после чего европий был осажден совместно с фторидом кальция.
1 Патенты (США) № 2743170, 1956; № 2754179, 1956.
Электролитическое восстановление в растворе до мев талла. Широко распространен предложенный Мак-Кеем способ электролитического восстановления РЗЭ при амальгамировании. Применение в качестве электрода амальгамы лития [100—105] вместо амальгамы калия [106—108] упрощает регулирование электродного потенциала. Успешно проводилось отделение самария от гадолиния [100], европия от самария [100], самария от следов европия [101] и иттербия от тяжелых РЗЭ [102]. Обнадеживающие результаты также были получены при разделении на фракции монацитной смеси элементов из растворов метанола [103]. Метод позволяет быстро отделить иттрий от тербия и торий от всех других РЗЭ. Сравнение производительности процесса отделения иттрия от тербия этим методом и ионообменным процессом говорит в пользу первого. Были определены оптимальные условия электролитического восстановления иттербия, [105], самария [107] и европия [108] на электродах из амальгамы калия в водной цитрат-ацетатной среде.
Проведены работы, посвященные изучению электрохимического поведения РЗЭ в неводных растворителях [109, 110], но обнадеживающих результатов по разделению РЗЭ при этом не получено.
По данным Морриса и Никкербоккера *, остатки от электролиза расплавленных хлоридов РЗЭ в производстве мишметалла содержат весьма существенное количество РЗЭ в стабильном двухвалентном состоянии. Этот метод обогащения попутного продукта может стать промышленным.
Восстановление до металла в растворе с помощью амальгам. Для производства крупного масштаба был принят в несколько измененном варианте классический метод жидкостной экстракции Марша [111]: горизонтальный слой амальгамы натрия перемещается под неподвижным слоем раствора хлоридов РЗЭ либо сверху вниз по вертикальной трубке, содержащей раствор РЗЭ, распыляется поток мелких капель амальгамы.
Восстановление до металла в твердом состоянии. В отличие от других РЗЭ самарий, европий и иттербий
1 Morrice Е., Knickerbocker К. G. Сообщение на конференции ASM—АЕС, Чикаго, 1959.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама