Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 25

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 184 >> Следующая

не могут быть получены металлотермнческим восстановлением их безводных хлоридов [112]. Согласно данным Спеддинга при восстановлении смеси безводных хлоридов самария, европия, гадолиния и иттербия металлическим кальцием происходит селективное восстановление гадолиния до металла. После охлаждения остаток хлоридов выщелачивается водой и в растворе остается металлический гадолиний, содержащий лишь следы трех сопутствующих РЗЭ. Этот метод может применяться также для выделения самария, европия и иттербия из смеси безводных галоидов других РЗЭ. После восстановления металлическим кальцием в шлаке остаются обогащенные галоиды самария, европия и иттербия [113].
Фракционная кристаллизация
Неорганические лиганды. При кристаллизации хлоридов из водных растворов РЗЭ иттриевой подгруппы концентрируются в растворимых фракциях. Значительно различается растворимость хлоридов La(III) и Се(Ш) в спиртах, особенно в n-бутиловом спирте [114]. При кристаллизации безводных хлоридов из ацетона коэффициент разделения пары Gd—Dy составляет около 2,7 [126].
Для эффективного группового разделения при переработке эвксенита применяется кристаллизация сульфатов при кипячении сульфатного раствора РЗЭ; из фильтрата извлекаются иттриевые РЗЭ, имеющие более высокую растворимость.
По данным Кремерса2, при производстве лантана до сих пор используется метод кристаллизации двойных нитратов аммония. Тромб [84] считает этот метод более эффективным, чем разделение по основности. Опубликован критический обзор данных по этому процессу [76], а также диаграммы растворимости для систем с лантанодо |[Н6].
В процессе кристаллизации двойных нитратов магния •происходит эффективное отделение лантана, празеодима л неодима от более растворимых РЗЭ [Г, 12]; недавно
1 Патент (США) № 2714554, 1955.
2 Kremers Н. Е. Сообщение на конференции ASM — АЕС, Чикаго, 1959.
появились работы с критическим обобщением данных по методу [76, 117]. Опубликовано описание полупромышленных опытов по кристаллизации удачно выбранной комбинации двойных нитратов аммония и магния [1].
Для концентрации самария,-европия и гадолиния производят кристаллизацию двойных магниевых нитратов, после которой следует кристаллизация HHTpafов висмута и магния; извлечение гадолиниевого концентрата производится кристаллизацией броматов после удаления переведенных в двухвалентное состояние самария и европия.
Кристаллизация двойных нитратов никеля дает возможность быстро разделить элементы иттриевой и церие-вой подгрупп и предлагается для применения в большом масштабе.
Органические лиганды. В 1955 г. Марш [118] и Моллер [119] высказали предположение о возможности применения солей этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) для фракционного разделения РЗЭ, растворимость комплексов которых с ЭДТА меняется в исключительно широких пределах [118]. Брунишольц подробно исследовал различные системы ЭДТА — РЗЭ; тщательное изучение диаграмм этих систем выявило значительное различие в растворимостях [120, 121]. На этой основе был разработан удачный циклический процесс фракционного выделения различных смесей РЗЭ [122]. Известно описание процесса обогащения лантановой фракции при разделении РЗЭ цериевой подгруппы, четкого разделения цериевой и иттриевой подгрупп и деления иттриевой подгруппы на фракции, богатые гадолинием и иттрием [122].
Растворимость ацетилацетонатов в различных растворителях изменяется крайне незначительно.
Процесс фракционной кристаллизации представляет экономические выгоды, так кай повторное растворение фракций редко требует использования свежих реактивов. Увеличения затрат труда для выполнения повторных операций можно избежать путем разработки аппаратов непрерывного действия для кристаллизации'.
1 Патент (ФРГ) № 968452, 1958; патент (США) № 2747973, ЮЪб.
Гидроокиси и основные соли. Метод разделения по основности широко применяется для выделения лантана из суммы РЗЭ, для первичного обогащения менее раст-' воримых РЗЭ иттриевой подгруппы и для очистки иттрия от элементов, входящих в состав иттриевых концентр атой.-
Наилучшим агентом-осадителем для промышленных операций следует считать растворенный в воде или газообразный аммиак. Осаждение обычно производится из нитратных1 [84, 123] или солянокислых растворов2 [51]; повышение температуры улучшает фильтруемость растворов; однако наибольший выход лантана достигается при фракционном осаждении из солянокислых растворов при низкой температуре. Фильтруемость основных солей может быть улучшена в десять раз путем добавления к осадителю — разбавленному аммиаку — небольших количеств уксуснокислых соединений2. Однако при получении лантана чистотой более 95% добавление этих соединений нежелательно.
Описана очистка лантана щелочью, полученной электролитическим способом *. Опубликованы сравнительные данные, полученные при изучении различных способов фракционирования иттрия по основности (гидролизом мочевины, водного раствора или газообразного аммиака).
Двойные сульфаты. Осаждение двойных сульфатов очень часто применяется в производстве как для извлечения отдельных элементов, так и для разделения суммы РЗЭ на цериевую и иттриевую подгруппы [124]. Мэй [55], Николаев и др. применяли эту операцию в процессе хлорирования эвксенита и лопарита-. В работах [12] рассматривается применение процесса осаждения двой-^ ных сульфатов натрия и РЗЭ для разделения на фрак-’ ции иттриевых РЗЭ и получения концентратов иттрия. Приведены также данные по растворимости в системах натриевых и аммониевых двойных сульфатов [125]; исследованы процессы соосаждения и распределения РЗЭ между твердой и жидкой фазами в системах, образующих двойные сульфаты [126].
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама