Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 26

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 184 >> Следующая

1 Патент (япон.) № 8671, 1954.
2 Патент (франц.) № 1232937, 1958.
ч
Хроматы и двойные хроматы. Осаждение хроматов широко применяется в лабораторной практике для отделения иттрия и группы иттриевых элементов. Метод был недавно усовершенствован \ причем осаждение существенной части двойных хроматов из солянокислых растворов сделало процесс пригодным для промышленного производства окиси иттрия, содержащей гадолиний и диспрозий менее 4-10_4% и практически чистой по другим РЗЭ вплоть до гольмия. Двойные хроматы могут быть получены с калием и аммонием, но не с натрием. Описан способ отделения лантана от других РЗЭ осаждением хроматов из ацетатных растворов [127].
Прочие соединения. Описан метод получения высокочистой окиси иттрия осаждением карбонатов при 0° С с использованием в качестве агента-осадителя бикарбоната аммония [128]. Приводятся данные по усовершенствованию ферроцианидного метода очистки иттрия. Исследованы условия осаждения фосфатов и оксинатов РЗЭ.
Разделение осаждением из однородных растворов
Гордон установил, что при фракционном осаждении из гомогенных растворов выход значительно увеличивается. Джакуит изучал процесс фракционного осаждения карбонатов РЗЭ иттриевой подгруппы, при котором роль осадителя выполнял анион, образующийся при гидролизе иона трихлорацетата. Данных по осаждению из гомогенных растворов для применения их в производственных масштабах, однако,.недостаточно. Гидролиз мочевины изучался с точки зрения отделения РЗЭ иттриевой подгруппы по основности [126]. В литературе описан способ очистки лантана путем фракционирования по основности с помощью электролитически полученной щелочи2. Осаждение из гомогенных растворов, с разных точек зрения, не отличается от осаждения из комплексных сред.
Разделение в комплексных средах
Строго говоря, лишь крайне небольшое число процессов разделения РЗЭ происходит в так называемых
«не-комплексных средах». В действительности ионы трехвалентных РЗЭ частично находятся в комплексах даже в растворах простых неорганических солей (возможно, это объясняет различие в величине выхода при фракционном осаждении гидроокисей из солянокислых и азотнокислых растворов). Поэтому выбор методов разделения, которые должны рассматриваться в этом разделе, в какой-то мере произволен.
При добавлении к раствору солей РЗЭ комплексообразующего агента относительный состав' «свободных» ионов изменяется. Таким образом, частичная сепарация компонентов может быть достигнута путем разделения связанной в комплекс и свободной части смеси. Разработаны различные способы увеличения эффективности этого процесса. Часть смеси можно осадить [1], абсорбировать на ионнообменной смоле, экстрагировать или отделить путем электроэмиграции [129]. Тромб [1] недавно сделал обзор более ранних работ. Рябчиков [12] обобщил успехи, достигнутые в этой области в СССР.
Крумгольц [12] описал процесс осаждения двойных сульфатов, находящихся в комплексе с ЭДТА, осуществляемый по методу Марша [130], в. котором в качестве замедлителя вместо меди используется никель. Вагиной [131] исследовано влияние ЭДТА на процесс фракционного разделения РЗЭ иттриевой подгруппы щавелево-кислым аммонием, карбонатами калия и аммония и ферроцианидом. Наиболее полным является окс-алатное разделение. Котляров [132] произвел сравнение действия ацетата ЭДТА и нитрилотриацетата НТА как комплексообразующих агентов при-осаждении двойных сульфатов и сообщил о приготовлении этим методом высокочистых концентратов гадолиния, гольмия, диспрозия и лютеция. Наилучшие результаты были получены с ЭДТА. Тот же автор изучал влияние добавок ЭДТА и ацетата при кристаллизации двойных нитратов магния и РЗЭ цериевой подгруппы [132]. Добавка ЭДТА вызывает чисто технические затруднения в процессе работы, однако присутствие ионов ацетата значительно увеличивает степень разделения.
Оксалаты РЗЭ растворяются в присутствии избытка металла, который образует прочные оксалатные комплексы, и последовательно осаждаются избытком оксалата аммония или окислением. Этому процессу посвящены
многочисленные патенты в которых указывается на удивительно четкое разделение. Однако необходимо подтверждение опубликованных результатов.
Прочие методы
Ноддак с сотр. [133—135] сообщил об успешной сепарации РЗЭ, основанной на различии в величине магнитного момента ионов РЗЭ в неоднородном магнитном поле. Также описан способ разделения смеси РЗЭ в результате миграции ионов. Особенно тщательно были проверены способы сепарации, основанные на разнице кинетических факторов. Например, скорость реакции между окислами РЗЭ и иодидом аммония при 300—400° С уменьшается с увеличением атомного номера. Поэтому при выщелачивании водой продукта обработки смеси окислов иодидом остаток обогащается тяжелыми РЗЭ [136]. Виккери [137] описывает метод, основанный на изменении степени окисления анионных комплексов РЗЭ ионом сернистого ангидрида. Частичное окисление, после которого следует адсорбция сульфатов РЗЭ на катионообменной смоле, дает достаточно полное разделение. Для фракционирования может быть использовано изменение степени дегидратации гидрохлоридов РЗЭ. Гидрохлориды реагируют с тионилхлоридом и образующиеся дегидратированные хлориды экстрагируются ацетоном [115].
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама