Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 32

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 184 >> Следующая

Стюарт показал, что элюирование а-оксиизобутира-том аммония с температурным градиентом можно сравнить с элюированием с градиентом pH или с градиентом концентрации. Так как а-оксикислоты сильнее ионизируются в холодной воде, нежели в горячей, то охлаждение увеличивает количество хелатных анионов, а также повышает pH или общую концентрацию элюанта'. Охлаждение системы во время работы ускоряет элюирование элементов цериевой группы без существенного уменьшения степени разделения элементов иттриевой группы.
По-видимому, аминополиуксусные кислоты и неорганические элюанты — тиоцианат аммония, трифосфат натрия и содержащая буфер пирофосфорная кислота — не служат целям разделения смесей РЗЭ на катионообменных колоннах лучше, нежели а-оксиизобутират. Однако следует отметить, что тиоцианат аммония рекомендуется для отделения америция от лантанидов [36] и для разделения смесей лантанидов и актинидов [35].
Недавно сообщалось о применении анионообменного элюирования — разделении смесей РЗЭ Маркусом. и Нельсоном [38] путем элюирования сравнительно концентрированными растворами азотнокислого лития на смоле Дауэкс-1 (Х10) N0^" крупностью 325 меш при 78° С. Были испробованы как ступенчатое элюирование,
так и элюирование с градиентом концентрации. Во втором случае смесь Yb—Eu—Sm—Nd—Pr—Се была разделена за несколько часов с помощью элюирования азотнокислым литием, концентрация которого менялась от б до 3-м.
Фужер [39] недавно предложил элюировать РЗЭ со смолы Дауэкс-50 в форме ионов металлов элюантами, содержащими комплексный ион металл — ЭДТА. Например, он элюировал РЗЭ со смолы Дауэкс-50 Zn2+ с помощью Zn (ЭДТА)2-.
Необходимо подчеркнуть, что перечисленные выше методы, весьма эффективные для аналитических целей, экономически нецелесообразны для разделения больших количеств РЗЭ. Поэтому для экономичного получения чистых РЗЭ в больших количествах были разработаны ионообменные методы, использующие задерживающие ионы в сочетании со сравнительно полной загрузкой смоляных слоев. Эти методы относятся к вытеснительной хроматографии, которая будет рассмотрена далее.
Вытеснительная хроматография
Вытеснительные методы дают возможность использовать более значительную часть обменной емкости данного смоляного слоя, а также весь динамический потенциал элюанта. В простейшем случае В и С — компоненты, подлежащие разделению, — сорбируются на слое, первоначально загруженном Л-формой, легко замещаемой формами В и С, и элюируются раствором, содержащим четвертую форму D, которая в свою очередь легко замещает формы А, В и С. Если константа обменной реакции C+BitC+B превышает единицу, то С вытеснит В, тогда как D вытеснит и В и С, так что В будет концентрироваться в начале фронта десорбируемой полосы В—С. Эта тенденция в сочетании с благоприятными вытеснительными реакциями в начале и в конце полосы способствует устойчивому процессу перемещения смежных зон В и С, имеющих постоянную протяженность. Благодаря постоянству обменной емкости данной системы, А вынуждена оставлять смоляной слой по мере отложения D, причем концентрации формы D в слое и в элюанте эквивалентны. После вытеснения из системы формы А в вытекающем элюате появляются сперва В,
Затем С и D. Собирая фракции раствора в момент их выхода, можно отделять существенные количества всех требуемых веществ с высокой чистотой. Выходные кривые в этом процессе до некоторой степени перекрываются, однако относительную величину перекрытия можно эффективно регулировать подбором диаметра колонны и скорости потока в соответствии с количеством разделяемой смеси.
Эксплуатационные качества колонны зависят от двух параметров: коэффициента разделения и высоты, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ). Коэффициенты разделения определяются в виде отношения соответствующих коэффициентов распределения, т. е.
В этом определении [В], [С], [В] и [С] относятся к суммарным концентрациям В и С в подвижной и неподвижной фазах, а не к отдельным ионам или комплексам. Ниже увидим, что комплексообразующие, или хелатные, вещества могут заметно изменить коэффициенты распределения и, следовательно, влиять на коэффициент разделения.
ВЭТТ представляет собой расстояние, где в результате относительного перемещения фаз достигается состояние статического равновесия. Другими словами, это — расстояние, измеренное вдоль слоя между точками, в ко-
В ~в
торых отношение — в растворе и отношение — в с с
смоляной фазе отличаются на величину коэффициента разделения. ВЭТТ является функцией времени контакта и скорости обменд, следовательно, она зависит от объемной скорости потока, размеров частиц, концентрации, pH, температуры и даже от устойчивости отдельных хелатов, которые могут присутствовать в системе. Хотя трудно с точностью предсказать ВЭТТ, ее можно точно измерить практически для любого комплекса экспериментальных условий.
Ниже приведены основные уравнения, относящиеся к разделению бинарных смесей методом вытеснительной хроматографии:
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама