Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 33

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 184 >> Следующая

a=KdJKd,
,к _ [В] [с]
'cl d* [С] [В]’
(20)
е
logSL=mloga=!TL* (22)
(d/C)0 ft
где v—минимальное число вытеснений сорбированной смеси, необходимое для разделения; е = a—1;
N0— молекулярная доля первого компонента в бинарной смеси;
(BjC)0—отношение компонентов В и С в какой-либо исходной точке сорбированного слоя;
(В/С)т— отношение компонентов В и С в другой точке, находящейся на расстоянии т теоретических . тарелок или L см вниз от первой точки; h— высота, эквивалентная теоретической тарелке, см.
При выводе уравнения (21) Пауэлл и Спеддинг [40] выдвинули постулат, что моль бинарной смеси РЗЭ должен быть полностью разделен на N0 и 1—N о молей отдельных чистых компонентов. Подобный подход игнорирует неизбежно существующее перекрытие слоев. Следовательно, уравнение (21) применимо лишь в тех случаях, когда ВЭТТ достаточно мала и величина е достаточно велика, что делает зону перекрытия между слоями незначительной по сравнению с протяженностью развитых слоев. При выборе диаметра слоя в точном соответствии с количеством разделяемых РЗЭ можно считать, что приведенные уравнения достаточно точны при любых значениях ВЭТТ и довольно малой величине е.
Если определить зону полного перекрытия как зону, в которой количество одного компонента падает с 99,9 до 0,1%, то log (В/С)т/(В/С)о=6. Тогда из уравнения (22) можно найти число тарелок m=61oga или протяженность (см) L = 6/z/loga зоны полного перекрытия при стабильном режиме. Для получения значительного выхода чистых компонентов необходимо при проектировании оборудования учитывать, что длина сорбционного слоя должна превышать 6/i/loga.
Если выход годного продукта получается низким, то большая загрузка и пропорциональное увеличение длины системы обычно улучшают положение. Уменьшение ВЭТТ также дает положительный результат. Наиболее просто это достигается выбором смолы с меньшим диаметром частиц и повышением температуры. Снижение
объемной скорости потока, несомненно, уменьшает ВЭТТ, но увеличивает продолжительность элюирования.
Простое катионообменное разделение смежных РЗЭ методом вытеснительной хроматографии обычно неосуществимо, поскольку все лантаниды обнаруживают одинаковое сродство к большинству катионообменников (за исключением хелатных смол). Другими словами, коэффициенты разделения для смежных РЗЭ, подвергаемых простому катионному обмену, близки к единице. Это обстоятельство делает необходимым применение хелато-(образующирс веществ для увеличения коэффициентов разделения.
Для того чтобы хелатообразующее вещество было пригодным для разделения РЗЭ методом вытеснительной хроматографии, оно должно обладать следующими характеристиками:
1) реагент и его металлические хелаты должны удовлетворительно растворяться в каком-либо недорогом растворителе (предпочтительно в воде);
2) реагент в своем хелатообразующем действии должен быть селективным; .
3) реагент должен образовывать хелаты РЗЭ достаточной устойчивости для того, чтобы способствовать резко очерченному вытеснению РЗЭ из смолы с помощью ионов аммония или щелочных металлов;
4) реагент не должен образовывать хелаты такой большой устойчивости, которая без надобности будет тормозить сопутствующий катионообменный процесс.
Карбоксильные кислоты
Уксусная кислота и ее гомологи. Монокарбоксиль-ные кислоты в своем комплексообразующем действии недостаточно сильны, чтобы изменить тенденцию катионообменных смол к предпочтительному сорбированию многовалентных ионов. Поэтому, когда слой РЗЭ элюирован раствором ацетата аммония или щелочного металла, моновалентные катионы переходят через край сорбированного слоя и вместо вытеснительной хроматографии имеет место элютивная хроматография.
Гликолевая кислота и ее гомологи. Оксикарбоксиль-ные кислоты несколько сильнее в своем комплексообразующем действии, нежели простые карбоксильные кислоты, однако недостаточно, чтобы осуществить резко
очерченное вытеснение сорбированных ионов РЗЭ ионами аммония. Вследствие этого элюирование простыми оксикарбоксилатами является элютивной хроматографией.
Полифункциональные оксикарбоксильные кислоты. Для элюирования РЗЭ на ионообменных системах применялись соли лимонной, виннокаменной и яблочной, кислот. Из них лишь соль лимонной кислоты оказалась анионным видом, способным ускорить вытеснительную хроматографию. Спеддинг с сотр. [41—43] применяли соль лимонной кислоты для разделения многих смесей РЗЭ. Благодаря разнообразию хелатных видов, образующихся с солью лимонной кислоты в водной фазе, коэффициент разделения и характер элюирования сложны. Ко-эффицент разделения можно определить следующим образом:
[53+] [А3++А Cit-M Citg + Н ---М CitOH-]
[Л3] [fi3++fi Cit+fiCit^+HBCit^H-f-В CitOH-] '
Уравнение включает несколько равновесий и из него явствует, что на характер элюирования оказывают влияние изменения концентрации и pH. Хотя элюирования с солью лимонной кислоты были успешно выполнены в широком диапазоне режимов, для наибольшей эффективности вытеснительной хроматографии рекомендуется брать 0,0052-м. (0,1%-ный) раствор соли лимонной кислоты при pH = 8,0 [44, 45]. Когда Н+ является задерживающим ионом, вытекающий раствор лимонной кислоты может быть повторно использован в качестве элюанта путем подрегулировки его pH аммиаком. При применении 0,1%-ной соли лимонной кислоты значения pH выше 5 ускоряют разделение компонентов смеси РЗЭ на ряд слоев, которые затем перемещаются сверху вниз по смоле фактически без разрыва, тогда как при элюировании микроколичеств 0,25-м. (5%-ным) раствором цитрата при pH=2-=-3,5 наблюдаются пики отдельных РЗЭ. При применении 5%-ной соли лимонной кислоты с рН<3,5 и 0,1%-ной соли лимонной кислоты с рН<5 ре-акция носит характер строго элютивной хроматографии. Несмотря на то, что элюирование 0,1%-ной солью лимонной кислоты при рН>5 имеет близкое сходство с вытеснительной хроматографией, каждый слой РЗЭ в ка-
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама