Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 34

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 184 >> Следующая

честве совместно сорбируемого вида сопровождает значительное количество иона аммония. Отношение количества иона аммония и РЗЭ зависит от данного РЗЭ и от pH элюанта. Спеддинг и Пауэлл [46] исследовали элюирование неодима 0,1-%-ным цитратом аммония при рН = 5,0-ь8,0. При нейтральном pH превалирующим видом является /?Cit|—; при более высоких значениях pH основным видом становится /?CitOH-, а при более низких значениях в установлении равновесия участвуют H/?Cit|_ и другие протонированные виды. При очень высоких значениях pH элюанта (8,8—9,0), .соответствующих смеси, почти эквимолярной по отношению к (NH,i)Cit и NH4OH, ион аммония занимает 25% емкости смолы в границах слоя РЗЭ. В этих условиях реакции на границах слоя характеризуются уравнениями
3NHt+Cit3-+NH4OH+NHt+ if+=NHt+
+ R CitOH- -f 4 N Ш" (24)
и
mt+R CitOH~ + 4 H+=HgCit-f H20 +
+ NHt + ^+ (25)
Эквивалентные фракции РЗЭ в смоляной фазе и элюанте уменьшаются с уменьшением содержания ионов аммония или величины pH элюанта. При значениях pH, когда элюант содержит лишь (NH^Cit, половину обменной емкости занимают ионы аммония, а другую половину — ионы РЗЭ. В этих условиях сущность процесса выражается, по-видимому, уравнениями
6NHt+2Cit3~+3N Ht+^®+=3NHt+
+/?Cit2~+6N®- (26),
и
3NHt+tfCit!-+ 6H+=2HaCit+3N Ht+R3+. (27)
При pH=»5 содержание аммония в элюате при стабильном процессе равно содержанию его в элюанте, а предельная концентрация РЗЭ тогда равна нулю. При рН<5 ион аммония просто переходит через край сор-,
бированных РЗЭ и превращает смолу из водородной
формы в аммонийную. Слой РЗЭ должен медленно перемещаться вниз по смоляному слою согласно закону
действующих масс, несмотря на то, что условия, ускоряющие реакцию вытеснительной хроматографии, больше не превалируют. Характер процесса типичен для элютив-иой хроматографии.
Аминокислоты
За исключением глицина (аминоуксусной кислоты), натуральные аминокислоты слишком дороги для применения в разделении ионов металлов в больших масштабах. Сама аминоуксусная кислота, хотя и является более сильным комплексообразователем для РЗЭ, нежели гликолевая кислота, не образует хелаты достаточной прочности, чтобы их можно было использовать в процессах вытеснительной хроматографии.
Полифункциональные производные глицина
Замещенные глицины, в частности иминодиуксусная, оксиэтилиминодиуксусная и нитрилотриуксусная кислоты, являются многообещающими элюантами РЗЭ. Из этих кислот более тщательно исследовалась нитрилотриуксусная кислота НТА [30, 47—54]. Эта кислота, как и цитраты, образует с ионами РЗЭ формы /?Ch, /?Ch|—, H/^Chj- и /?ChOH~; форма /?Ch относительно мало растворима в воде; природа процесса элюирования заметно зависит от величины pH. В области низких pH процесс идет по механизму элютивной хроматографии, при высоких pH — по вытеснительному механизму. Коэффициент разделения для двух РЗЭ в растворе НТА определяется уравнением (23), в котором вместо обозначения Cit подставляется Ch. Так как НТА слабо растворяется в хо-лрдной воде, следует избегать проведения процесса на смолах в Н+-форме и при значениях pH элюанта ниже 3,5.
Фитч и Рассел [47] разделяли смеси Sm—Nd—Рг, используя в качестве элюантов иминодиуксусную и нитри-лотриуксусную кислоты. Поскольку их эксперименты проводились на больших количествах РЗЭ в условиях, которые способствуют элютивной хроматографии, подходящей только для разделения малых количеств, было достигнуто лишь частичное разделение входящих в смесь РЗЭ. Виккери [30], Лорир и Карминати [49], Ийя и Лорир [49] и Холлек и Хартингер [31, 50] также
применяли НТА в условиях, в которых превалирует &лю* тивная хроматография, но с неблагоприятными отношениями загрузки к слою смолы.
В одном опыте с 0,5 г смеси Холлек и Хартингер [31] добились полного разделения смеси Sm—Nd—Pr—La. Смесь сажалась на смолу Нальцит-HCR аммонийной формы (длина слоя 55 см, диаметр 1,1 см) и элюировалась 0,5 % -ной НТА со скорстью 0,5 см!мин. Первоначальное значение pH равнялось 3,5. В ходе процесса pH элюанта постепенно увеличивался до 3,75; 3,80 и 4,20 для улучшения элюирования неодима, празеодима и лантана.
Топп [51] выполнил элюирования с НТА и ЭДТА с тщательно приготовленных смоляных слоев в смешанной NH^ = H+^opMe. Отношение NH^/H+ регулировалось путем предварительной обработки 1-н. раствором аммонийной соли при pH = 3,0. Было сообщено об успешных элюированиях с применением 0,05-м. НТА и 0,1-н. уксуснокислого аммония в качестве буфера при pH = 4,5;' 0,1-м. НТА и 0,5-н. углекислого аммония в качестве буфера при рН = 4,0 и 0,025-м. ЭДТА и 0,1-н. уксуснокислого аммония в качестве буфера при pH = 4,0. В общем характер элюирования напоминал вытеснительную хроматографию, однако, когда в качествё буфера применялся 0,1-н. уксуснокислый аммоний, концентрации РЗЭ в элюате составляли лишь около 25% теоретического максимума, основанного на образовании 1 :2 и 1:1 комплексов с НТА и ЭДТА соответственно. При использовании в качестве буфера 0,5-н. уксуснокислого аммония эффективность комплексообразования возросла до 65 %,
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама