Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 35

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 184 >> Следующая

Ноддак [52], Вольф и Массон [53] и Массон [54] применяли метод задерживающего иона Спеддинга, Пауэлла и Уилрайта [55] к элюированиям с помощью НТА. Ноддак разделил 100 кг смеси РЗЭ, полученной из га-долинита, на восемь партий. Медь применялась в качестве задерживающего иона, а 2%-ная натриевая соль НТА (pH = 4,0-^6,6)—в качестве элюанта. Из опубликованных результатов видно, что предусмотренная длина задерживающего слоя была недостаточна для достижения стабильного режима. Вследствие этого Ноддак счел необходимым объединить и повторно обработать фракции близкого химического состава для получения продуктов чистотой свыше 99,5%.
Вольф и Массон [53] для разделения смесей Sm— Nd—Pr—La применяли в качестве задерживающего иона вместо меди цинк, элюантом служила 2%-ная НТА с рН = 7-^8. В некоторых случаях добавлялся NH4C1. Как правило', применялась смола вофатит-КР5-200 крупностью 0,2—0,4 мм по две колонны в ряд. На слое длиной 50—55 см сорбировалось 62—63 г смеси РЗЭ; длина задерживающего слоя, загруженного до насыщения ионом цинка, составляла 60—70 см. Оба слоя имели в диаметре около 4 см. Были получены хорошие разделения, если учесть небольшую длину сорбционных и задерживающих слоев, примененных в этих экспериментах.
Массон [54] исследовал элюирование различных смесей РЗЭ на смоле вофатит-КР5-200 в цинковой форме с 0,079—0,158-м. раствором НТА при pH = 8. В отдельных случаях добавлялся уксуснокислый аммоний, что повысило скорость элюирования, но не степень разделения компонентов. Длина слоя, в котором происходила сегрегация компонентов смеси Gd—Sm—Nd—Pr, превышала в 1,2 раза протяженность сорбционного слоя. Например, многообещающие результаты получены при элюировании полосы этих элементов длиной 94 см через задерживающий слой в цинковой форме длиной 110 см раствором 0,105-м. НТА — 0,035-м. уксуснокислого аммония при pH = 8,0. Смеси Lu—Yb—Tu—Er—Dy—Y довольно хорошо разделялись при размывании на слое, длина которого составляла 2,6 длины сорбционного слоя, однако разделение смесей Gd—Y—Sm происходит не так быстро. Из кривых элюирования явствует, что для достижения равновесного состояния в последней смеси потребовалось бы, по меньшей мере, шесть длин сорбционной полосы. Массон получил оптимальные результаты для смеси Gd—Y—Sm, применив 0,105-м. раствор НТА при рН = 8,0. Для смеси Lu—Yb—Tu—Ег—Dy—Y он использовал раствор 0,079-м. НТА — 0,026-м. уксуснокислого аммония при pH = 8,0.
Вольф [56] применил оксиэтилиминодиуксусную кислоту для выделения лантана. Он нашел, что все РЗЭ, за исключением лантана, могут легко элюироваться 4%-ной оксиэтилиминодиуксусной кислотой при pH = 5 и температуре 70° С. Лантан был получен из системы с выходом в 95% последующим элюированием 4%-ным раствором
НТА с 2%-ным хлористым аммонием и аммиаком в качестве буфера.
Полиаминополикарбоксильные кислоты
Как группа, полиаминополикарбоксильные кислоты образуют с РЗЭ крайне устойчивые хелаты 1:1. Наибольшее внимание обратили на себя этилендиамин-А^, N, N', iV'-тетрауксусная кислота ЭДТА [40, 50, 51, 55, 57—64] и N'- (2-оксиэтил) -этилендиамин-УУ, N, N'-триук-сусная кислота (НЭДТА) [40, 63, 64], но в качестве элю-антов для РЗЭ были рассмотрены также 1,2-диамино-циклогексан-Af, N, N', А^'-тетрауксусная кислота (ДЦТА) [50], диэтилентриамин-TV, N, N', N'-, /V''-пентауксусная кислота (ДТПА) [65], бис-(2-аминоэтил)-эфир-N, N, N', А^-тетр ауксусн ая кислота (М) [50, 66] и этиленгликоль-бис-(2-аминоэтил) эфир-N, N, N', А^'-тетрауксусная кислота (D) [50, 66]. В случае применения этих реагентов можно точно предсказать реакцию элюирования путем сопоставления констант устойчивости. Обмен регулируется в основном реакцией
В Ch3-n+Aif ^ Л СЬЯ_П+Б3+, (28)
где п — число от 3 до 5.
Благодаря высокой устойчивости видов /?СЬ концентрации незакомплексованных ионов в водном элюате при ионообменных элюированиях элюантами с высоким pH были крайне малы. Следовательно, коэффициент разделения выражается просто как
UChMlg1-1-(29)
[BCh3-"] |Л!‘+ } К„ а
если допустить, что [ЛСЬ3~П] и [BCh3-”] можно выразить как /Сась[Л3+][СЬп“] и /Свсь [B3+][Chn_], а величина ао в уравнении (15) приблизительно равна единице1. ^
При применении ДТПА необходимо учесть протони-рованные виды хелатов РЗЭ в коэффициентах разделения. По данным Гардера и Хаберека [65], константа диссоциации Н/?(ДТПА)~ на Н+ и /?(ДТПА)2~ составляет 10~2-8 как для НУЬ(ДТПА)-, так и для НЬа^ТПА)-., На этом основании можно предположить, что константы
1 См. уравнения (15)—(17), а также данные Сарлса и Чоппи-на [67].
образования Н/?(ДТПА)~ почти не зависят от заключенного в комплексе центрального иона металла РЗЭ. Уравнение для крэффициента разделения принимает вид
Можно видеть, что, когДа Кндсь^Кнвсь, уравнение (30) сводится к отношению констант устойчивости. Даже если Киасн. отличается от /Снвсь, вторым членом уравнения в квадратных скобках при средних и высоких значениях pH (Н+<10~4) можно пренебречь.
При применении ЭДТА, ДЦТА и т. п. величина /Снясь не только почти не зависит от центрального иона РЗЭ, но и не превышает 102. Следовательно, используя эти элюанты при значениях рН>3, можно пренебречь влиянием форм H/?Ch.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама