Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 36

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 184 >> Следующая

Влияние протонированных и двухядерных • (двухцикличных) форм нельзя не принимать в расчет в разделениях, включающих двухвалентные и трехвалентные ионы. Константы образования для протонированных форм обычных двухвалентных хелатов с переходными металлами сходны между собой и имеют величину, по крайней мере, на порядок выше, нежели константы для протонированных хелатов РЗЭ [65]. Другими словами, HDCh~ является значительно более слабой кислотой, нежели H/?Ch. Джемс, Пауэлл и Спеддинг [63] исследовали эту проблему и доказали, что положение двухвалентных ионов переходных металлов относительно нормальной последовательности РЗЭ меняется по мере изменения значения pH элюанта ЭДТА. Выражение для двухвалентной — трехвалентной пары, подвергающейся катионному обмену в присутствии ЭДТА, имеет вид
• _ {[A Ch2~ ] + [нЛ Ch ]} \&+']
{[В Ch2- ] + [Н A Ch“]} [Л3+ ]
*ла,{»+*нла.[н+]} *ва,{» + всь [н+]}
(30)
где функции
Fn(H) = 1 + *нйсь[Н+]
и
Fd (И) — ^ ~Ь Ки D Ch [^+] “Ь *Н D Ch ^Н. D Ch 1^+]
41
зависят от констант устойчивости протонированных форм и от pH элюата. Можно заметить, что коэффициент разделения зависит также от концентрации [D2+] двухвалентного иона в элюате и от мольной доли XD Двухвалентного, иона в смоляной фазе. —константа обмена рассматриваемых двух- и трехвалентных ионов— может также меняться в зависимости от ионной силы. По мере изменения химического состава и pH элюата значение коэффициента разделения для двухвалентного— трехвалентного обмена может упасть от величины больше единицы до величины меньше единицы и, следовательно, изменить направление элюирования на обратное. Однако, когда значение коэффициента разделения приближается к единице, разделение прекращается, т. е. имеется барьерный состав, переход к которому при данных условиях нежелателен, так как разделение в этом случае останется незавершенным. Если состав исходной сорбированной смеси равен барьерному составу, никакого разделения не произойдет. Иногда слой присутствующего в избытке компонента образуется по соседству со смешанным слоем барьерного состава.
В табл. 1 собраны все имеющиеся данные о константах устойчивости редкоземельных полиаминополикар-боксилатных хелатов. Следует отметить, что в данных различных авторов обычно наблюдается расхождение в абсолютной величине log/C^ch- Тем не менее данные по разности между значениями log Krcu, для пар элементов согласуются довольно хорошо, а именно эта ве-' личина необходима для вычисления коэффициентов разделения.
Разделения с помощью ЭДТА. Когда в качестве элю* анта применяется ЭДТА, задерживающим ионом не может служить Н+_хак как формы Н^ЭДТА) нерастворимы. Спеддинг, Пауэлл и Уилрайт [55] первоначально рекомендовали Fe3+, Cu2+ и Ni2+.. Из них наиболее широко Применялась Си2+-форма [40, 59, 60]. Если не требуется удержания более тяжелых элементов иттриевой группы (как в случае монацитовых или бастнезитовых концентратов, содержащих незначительные количества лютеция,
n
о
о.
о
н
п
ев
X
3 х v х
4
со
ев
CL
Т
3 х х
ей
К
О
с
<г>
ГО
а
GQ
g
ев
4 а> X
35
G.
О
&
X
3
X
sr
X
4 и ев
а.
х
н*
о
о
со
X
У
»я
о
3
н
X
ев
Н
О
в
о
©
< Ь -Ct CD X
<
ь
П
<
н
И
СП
сг>
со
Он
со СП со со «о 00 см Ю о со со 05 LO <л
со о »---1 со 05 »---1 о со ю 05 о 05 см ю •---I

Ю СО СО СО СО г- Г-- Г-- Г'- г^. 00 Г-. оо 05

г-. оо о см 00 о со со Г'- со 00 СО СО 05 о
оо г-. CS со см оо ю ОО оо_ Tt4 ю 00 00 05
1Л 1Л со СО г-. гС г-. г- г-. Г-. г-Г г- со

СМ со Tf оо чф rj< см о Tf* 05 ю см
05 г-. CN 00 о 00 05 05 оо 00 СО СО ю
lO со г-. г» оо г-* г- Г'- г- г- гС г-

-О t- 00 о см см см о СО со ю
СМ 05 ю оо ю со ю со см о о 05 со
со со r- Г-. оо 00 00 00 00 оо 00 оо 00 г- Г--

со ю со 00 г-. о
О) а 00 см оо 05 о см Tf< 1 05 о rf

05 1--- “*-й см см см со со со со см со 1 см
CS см см см см см см см см см см
см 05 ю о о 00 СО Г-. оо 05 аз
СМ о со г- см о о СО СО
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама