Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 38

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 184 >> Следующая

Gd---Eu 0,02 / 0,01 0,02 1,05*з
Eu---Sm 0,21 0,14 0,17 1,5
Sm---Nd 0,53 0,49 0,51 3,2*4
Nd---Pr 0,21 0,31 ' 0,26 1,8
Pr---Ce 0,42 0,36 0,39 2,5
Ce---La 0,48 0,67 0,57 3,7
La---Y 0,21 0,19 0,20 1,6
Y---Tb 0,16 0,18 . 0,17 1,5
/
*• Эта величина, вероятно, ошибочна: средний коэффициент разделения для смежных элементов иттриевой группы равен приблизительно 2.
*2 Устойчивость гадолийиевых хелатов сравнительно низка, что дает высокий^ коэффициент разделения для Tb — Gd и низкий для Gd — Eu.
*3 В действительности при ионообменных элюированиях коэффициент разделения Gd — Eu равен почти 1,1.
*4 Прометий в природе не встречается, поэтому этот ^коэффициент оросится к несмежным элементам.
мывается между диспрозием и тербием. Бинарные смеси наиболее связанных пар РЗЭ разделяются при соотношении длин сорбционного и задерживающего слоев 1 :3, а смесь Gd—Eu —при соотношении I : 10.
Вследствие того, что некоторые обычные ионы часто присутствуют в редкоземельных концентратах, ^юлезно знать порядок их элюиров-ания по отношению к РЗЭ. Джемс, Пауэлл и Спеддинг [63] сообщили следующую последовательность элюпрования 0,015-м. раствором ЭДТА при pH=8,4 и 25° С:
Со3+, Bi3+, Fe3+, Sc3+, Cu2+, Ni2+, Th4+, Pb2+, Lu3+, Yb3+, Zn2+, Tu3+, Co2+, Ers+, Cd2+, Al3+, Ho3+, Dy3+, Y3+, Tb3+, Gd3+, Sm3+, Fe2+, U2+, Nd3+, Pr3+, Mn2+, Ctf+, La3+, Ca2+, Mg2+, Be2+, Sr2+, Ba2+.
Разделение смесей Th—Pb—Lu—Yb с помощью ЭДТА затруднено вследствие отрицательных кинетических эффектов, а также зависящих от# величины pH и концентраций барьерных явлений, о которых речь шла выше. -
Разделения с помощью ДЦТА. Несмотря на сравнительно большие различия в устойчивости хелатов ДЦТА, результаты проведенных разделений были неутешительными. По-видимому, исключительно высокая устойчивость хелатов, образующихся с ДЦТА, привносит неблагоприятный кинетический фактор в общий обменный процесс. Размытость границ в стационарном состоянии вызывается 'скорее не малыми значениями коэффициентов разделения, а большой вели^ной ВЭТТ. Положение можно немного улучшить, работая при повышенных температурах, однако при любых режимах не удается достигнуть результатов, уже полученных с ЭДТА. Кроме того, в настоящее время ДЦТА — сравнительно дорогой реактив.
Разделения с помощью НЭДТА. Комплекс Н3 (НЭДТА) значительно больше растворим в холодной воде, нежели Н4(ЭДТА). Это -позволяет применять НЭДТА со смолой в водородной форме при любых температурах и сильно упрощает регенерацию реагента. Даже вытекающая вода может быть повторно использована. •
В табл. 3 приведены коэффициенты разделения для элюирования с помощью НЭДТА. Хорошие разделения
можно получить для смесей La—Се—Pr—Nd—Y—Sm или Но—Er—Tu—Yb—Lu. НЭДТА особенно рекомендуется для разделения концентратов Tu—Yb—Lu. Плохие результаты были получены для смес!й Sm—Eu— Gd—Tb—Dy—Но, что можно было ожидать, учитывая небольшие различия в устойчивости хелатов. Несмотря на плохое разделение, европий фактически элюируется раньше гадолиния, так как коэффициент разделения смеси Gd—Eu меньше единицы.
Таблица 3
Коэффициенты разделения смежных пар РЗЭ при использовании НЭДТА в качестве элюаита
R-R' AI‘,gKflCh l0gK7?Ch logVch Коэффициент
1-е опреде 2-е опреде среднее
ление ление
Lu---Yb 0,15 0,08 0,12 1,3
Yb---Tu 0,26 0,17 0,21 1,6
Tu---ЕГ 0,21 0,39 0,30 2,0
Er---Ho 0;06 0,11 0,09 1,2
Ho---Dy 0,04 . ---0s 02 0.01*1 ~1,0
Dy---Tb ---0,02 ---0,04 ---0.03*1 ~1,0
Tb -Gd 0,00 0,11 0,05** ~1,0
Gd---Eu ---0,11 ---0,18 ---0,14 0,7*2
Eu---Sm 0,06 ---0,02 0,02*» ~1,Q
Sm---Nd 0,44 0,38 0,41 2,6
Nd---Pr 0.32 0,20 0,26 1,8
Pr-Ce 0,38 0,51 0,44 2,8
Ce---La 0,79 0,61 0,70 5,0
*’ Эти значения меньше суммарных экспериментальных погрешностей опреде-ления и их не следует принимать во внимание. Коэффициенты разделения в этой области, как правило, чуть больше единицы.
*2 Когда смеси Gd — Eu элюируются с помощью НЭДТА, происходит изменение последовательности элюирования на обратное.
Ограниченная растворимость некоторых форм, в частности Tu (НЭДТА), Yb (НЭДТА) и Lu (НЭДТА), требует, чтобы в случае элюирования при комнатной температуре концентрации элюанта поддерживались ниже 0,018-м., однако при температурах выше 90° С успешно применялись 1 концентрации до 0,072-м.
---------- }
1 Burkholder Н. R., Р о w е 11 J. Е. Неопубликованные данные.
При концентрации НЭДТА 0,018-м., рН = 7,4 и температуре 25° С была получена следующая последовательность вымывания элементов [63]:
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама