Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 41

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 184 >> Следующая

Эраматса и Хамала [4] сообщили, что растворимости ацетил ацетон атов РЗЭ в четыреххлористом углероде, хлороформе и ацетоне располагались в следующем ряду: La < Nd < Sm < Y;
в бутаноле, этаноле и метаноле:
La < Nd < Y < Sm; в ацетилацетоне:
La < Pr < Nd < Sm < Eu < Gd < Y < Dy.
Фишер 1 запатентовал процесс очистки иттрия многоступенчатой экстракцией пентаноном из стационарной фазы, насыщенной нитратом лития. В качестве экстрагентов применялись также метилпентанон, октанон, цик-логексанон, а-этилгексилальдегид, бензальдегйд, пента-нал и фурфурол.
Этот периодический процесс давал на практике высокую степень очистки иттрия.
Краус и Браун [5] экстрагировали РЗЭ длинноцепочными алифатическими первичными аминами, разбавленными керосином, из концентрированных сульфатных растворов, полученных из монацита, из которого предварительно был удален торий. Анализы показали преимущественную экстракцию празеодима с коэффициентами разделения от 1,2 до 1,9 между соседними элементами от лантана до самария. Авторы нашли, что церий, неодим, прометий, европий и америций в индикаторных количествах экстрагировались без разделения первичным амином из 1-н. раствора серной кислоты. Некоторое разделение, о котором сообщалось в более ранних работах, обусловлено, вероятно, каким-то неизвестным фактором, например концентрацией соли или присутствием фосфата в водном растворе. РЗЭ легко реэкстра-гируются из органической фазы более концентрированной серной, соляной или азотной кислотой.
На Московской конференции по .редкоземельным элементам в единственной работе по экстракции описан аналитический метод Кузнецова и Митрофановой [6]. Экстракция производилась метилэтилкетоном из 0,03-н. по НС1 или 0,1-м. по ацетатному буферу растворов, содержащих 6% NH4SCN, 54%NH4N03 и доведенных до рН=2,1. Коэффициент распределения возрастает с атомным номером и сильно зависит от величины pH и концентрации соли. Значения коэффициентов распределения РЗЭ между метилэтилкетоном и стандартным исход-
1 Патент (англ.) № 779930, 1957.
~5 мг/см3 и температуре 2
Ls » . * ¦ 0,035 Sm . .
Се (III) . . 0,05 Gd . .
Рг .... 0,08 Tb . .
Nd . . . . 0,09 Er .
Pm .... 0,099
г С приведены ниже:
0,2 Yb . . . . 1,75
0,27 - Lu . . . . 2,56
0,39 Y .. . . . . 0,54
0,79 Sc . . . . 255
Величина К для прометия получена по данным радиометрического анализа; выделенный лютеций имел невысокую ’чистоту. Постоянство коэффициентов распределения для ряда' последовательных экстракций из одной и той же водной фазы указывает с чувствительностью 5—10% по отношению к примесям на получение чистого элемента иттриевой подгруппы. Состав бинарной смеси может быть оценен путем интерполяции коэффициентов распределения после одной ступени экстракции между известными значениями для двух присутствующих элементов. Анализу были сделаны колориметрическим ар-сеназо-уротропиновым методом. Коэффициенты распределения обратно пропорциональны относительным объемам органической и водной проб, необходимым для-получения равной интенсивности окраски.
Большинство важных разработок по экстракции РЗЭ не публиковалось в открытой литературе вплоть до конца 1960 г. Однако они имеют большую важность и будут кратко рассмотрены здесь. Одна из первых опубликованных работ — статья Мура [7]. Уивер и Бейбарз [8] провели более детальные исследования, ведущие к промышленному процессу разделения и давшие материал для нескольких публикаций. Значительное увеличение производства трансплутониевых элементов путем облучения Ри242 в реакторе с потоком быстрых нейтронов большой плотности вызывает необходимость в разработке новых методов отделения этих элементов от сопровождающих их лантанидов— продуктов расщепления. В этом случае использованию для основных операций ионообменных смол препятствуют высокие уровни радиоактивности. Поэтому необходим процесс жидкостной экстракции, при котором трансплутониевые элементы экстрагируются значительно лучше, чем лантаниды. Примером может служить экстракция . четвертичными аминами из концентрированных растворов хлорида ли-
тия. Америций, наименее экстрагируемый элемент из трансплутониевых элементов, экстрагируется почти в 100 раз лучше, чем европий, один из наиболее экстрагируемых лантанидов. Различия внутри этих двух групп невелики. Коэффициенты распределения меняются с изменением состава, степени разбавления ,и кислотности амина и сильно зависят от концентрации хлорида. При экстракции 0,5-м. триоктил- или тридециламином в ароматическом углеводороде, например диизопропилбензоле, из раствора, 11-н. по LiCl и 0,01-н. по НС1, коэффициент распределения для америция равен примерно 10 и для европия 0,1. Полное разделение между двумя группами может быть получено в непрерывной противоточной экстракционной системе, содержащей не более десяти ступеней.
ЛИТЕРАТУРА
1. Dyrssen D. Svensk. Kern. Tidskr., 1956, v. 68, p. 212.
2. Dyrssen D. Acta Chem. Scand., 1956, v. 10, p. 353.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама