Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 42

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 184 >> Следующая

3. Brown W. B., S t e i n b a с h J. F. and Wagner W. F. J. Inorg.
Nucl. Chem., 1960, v. 13, p. 119.
4. E r a m a t s a O., HamalaS. Suomen Kemictilehti, 1958, v. 31B,
p. 204.
5. Crouse D. J., Brown К- B. AES-ORNL-2720, 1959.
6. Кузнецов В. И., Митрофанова Е. В. Сб. «Редкоземельные
элементы». Изд. АН СССР, 1959.
7. Moore F. L. Anal. Chem , 1961, v. 33, p. 748.
8. Weaver B. a. o. Rep. AEC—ORNL-3185, 1961.
Д. Ф. Пеппард1
РАЗДЕЛЕНИЕ РЗЭ ЖИДКОСТНОЙ ЭКСТРАКЦИЕЙ
С ПРИМЕНЕНИЕМ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ЭКСТРАГЕНТОВ
(Аргоннская Национальная лаборатория, Аргонна, Иллинойс, США)
Разделение смесей трехвалентных ионов РЗЭ жидкостной экстракцией с применением фосфорорганических экстрагентов —¦* метод относительно новый и еще мало применяемый в промышленном масштабе. Это обстоятельство, а также быстро растущий интерес к исследованиям структуры фосфорорганических соединений [1-13] и соответствующих Механизмов экстракции катионов металлов делают желательным рассмотрение этих экстрагентов как представителей определенных классов. Можно произвести следующую классификацию:
а) нейтральные ортофосфаты (^О)зРО и органофос-фонаты (ЯОЬ^'РО — экстрагенты класса А;
б) монокислые ортофосфаты (#0)2Р0(0Н) и орга-нофосфонаты (^О)^'РО(ОН)—экстрагенты класса В;
в) дикислые ортофосфаты (ЯО)РО(ОН)2 и органо-фосфоновые кислоты /?'РО(ОН)г — экстрагенты класса С;
г) различные нейтральные и кислые органопирофос-фаты — класс D.
Во всех этих обобщенных формулах R и R' представляют собой обобщенные органические группы, например алкильные, арильные, смешанные алкиларильные или какие-нибудь замещенные варианты и могут быть одинаковы.
Для краткости обычно дается символическое изображение указанных типов экстрагентов, которое довольно
1 D. F. Peppard. Argonne. Nat. Eab.^ Argonne. Illinois. USA. Пер. с англ. E. Б. Михлнна.
часто’применяется в исследования* по экстракции РЗЭ. В этой системе М, D и Т, обозначают соответственно «моно», «ди» и «три»; R обозначает органическую группу, присоединенную через кислород к атому фосфора; скобки указывают на присоединение R' к Р посредством связи С—Р; Н изображает теоретически способный к ионизации атом водорода. Например, TRP означает производное ортофосфорной кислоты, содержащее три группы R, соединенных через кислород с атомом фосфора. В частности, трибутилфосфат — это ТВР, где В обозначает «бутил». Аналогично, HDBP изображает (п-С4НэО)2'РО(ОН), где Н обозначает один атом водорода, теоретически способный к ионизации, D («ди») и В («бутил») вместе обозначают две бутильные группы, а все целиком обозначает дибутилфосфорную кислоту. Точно так же, НгМВР изображает (п = С4Н90) • •РО(ОН)2, где М («моно») и В («бутил») вместе указывают на одну бутильную группу, Н2 обозначает два атома водорода, теоретически способные к ионизации, а все вместе изображает монобутилфосфорную кислоту. Кислый' фенилфенилфосфонат изображается как HF/(FP).
Приготовление и очистка отдельных экстрагентов подробно рассмотрены в работах, описывающих их применение в основных исследованиях.
Превосходный общий обзор с классификацией экстрагентов, с множеством характерных примеров дается Косолаповым [14]. -
Терминология
Коэффициент! распределения К для данного металла определяется как отношение концентраций металла в органической и в водной фазах, когда эти две взаимно несмешивающиеся жидкие фазы находятся во взаимодействии достаточно долгое время, чтобы система достигла состояния, близкого # равновесному; обе концентрации относятся к атому металла независимо от вида соединения, в котором он находится. Исходя из этого, имеем математическое выражение для К:
K = CJCB, (1>
где индексы указывают равновесные органическую и вод--ные фазы, а С означает концентрацию,
Фактор разделения (3 указывает на относительную экстрагируемость двух элементов при равновесии между двумя жидкими фазами и численно равен отношению коэффициентов распределения этих элементов. Отсюда, принимая Kn, IKn, ¦
Ясно, что чем больше величина р, тем легче взаимное разделение N\ и N2. Однако даже при больших значениях р, если оба элемента предпочтительно экстрагируются в органическую фазу или предпочтительно остаются в водной фазе, хорошее разделение их невозможно.. При любых методах экстракции —одно- или многоступенчатых, с орошением или без орошения, периодических или непрерывных и т. д. — важной переменной, 'которая обычно различна для экстрагируемых компонентов, явлдется коэффициент экстракции, который представляет собой произведение г • К, где г есть отношениб объемов фаз на рассматриваемой ступени. Это
произведение ч часто сокращенно обозначается как
В большинстве случаев^ применение жидкостной экст-1 ракции для разделения смесей РЗЭ связано с разработ-. кой непрерывных или псевдонепрерывных устройств, в которых неравномерные и не содержащие РЗЭ органи- _ ческая и водная фазы подаются на противоположные" концы каскада отдельных ступеней или их эквивалентов; питание (смесь РЗЭ в органическом ил|1 водном раствор ре) поступает на одну из промежуточных ступеней. Приз установившемся режиме продукты — равновесные органическая и водная фазы — вытекают из противоположных концов каскада ступеней; при этом сумма относительных выходов Ф данного компонента в одну и в другую фазу должна обязательно равняться единице,, Вследствие того, что отношений Фд<, /Фл’2 в органичес* кой фазе (или Фдг, /Фм» в водной фазе) представляете собой степень очистки продукта от примесей, его часто называют фактором очистки G. Употребление этого Термина связано со следующим определяющим выражением, для G:
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама