Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 43

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 184 >> Следующая

(2)
Е [15—20]
Е = г-К.
(3)
где Q — представляет собой количество, а индексы Р и F соответствуют обозначению продукта и питания.
В системах, использующих экстрагент в органическом разбавителе, последний предпочтительнее называть несущим разбавителем, а не инертным разбавителем.
Разделение с использованием экстрагентов, относящихся к классу А
Уорф [21] первый сообщил об использовании ТВР — три- и-бутилфосфата (п-С4Н90)3Р0, члена класса А — как экстрагента для Се (IV). Используя предпочтительную экстракцию Ce(IV) по отношению к La(III), он, тем не менее, заметил, что La(III) также, хотя и в небольшой степени, экстрагируется ТВР из 8—10-м. раствора HN03. Уорфу поэтому приписывают первое наблюдение, что трехвалентные РЗЭ могут экстрагироваться в фазу ТВР из водных растворов, содержащих HNO3.
Первое сообщение об экстракции трехвалентных РЗЭ в системе ТВР — HN03 в зависимости от порядкового номера элемента Z сделано Пеппардом с сотр. [22]. Было показано, что степень.экстракции РЗЭ неразбавленным ТВР из 15,6-м. раствора HN03 увеличивается с ро--стом атомного номера, и кривая log/C;,,™,—Z представляет собой прямую линию с наклоном- 1,6. Последующее исследование [23], включающее большее число элементов, в том числе обе конечные триады и элементы с атомными номерами 63 и 65, показало, что ранее сделанная экстраполяция была ошибочной. Зависимость log /Сэкстр —Z для системы неразбавленный ТВР— 15,6-м. HN03 может быть представлена с некоторым приближением прямыми линиями, пересекающимися в точке между двумя элементами (европием и гадолинием, рис. 1). Прямая, соответствующая элементам с 'низкими атомными номерами, имеет наклон 1,6, но да^ке для 18,5-м. раствора HN03 зависимость не выражается одной прямой линией. При снижении концентрации HN03 наклон прямой на участке элементов с высокими атомными номерами уменьшается- значительно быстрее, чем на участке элементов с низкими атомными номерами, и, в конечном счете, становится отрицательным. Инверсия в порядке экстракции, например для элементов с порядковыми, номерами 65
и 69, появляется, когда концентрация HN03 находится между 3,9-м. и 5,8-м. [23].
Форма кривых log /СЭкстр—[HN03] сильно зависит от концентрации ТВР, как показано на рис. 2. Из' рисунка видно, что плавная кривая с небольшим подъемом для элемента с порядковым номером 63 при экстракции не-
Лэкстр
Рис. 1. Влияние концентрации HN03 на зависимость log Кэкстр — Z при экстракции в системе неразбавленный ТВР—HN03 [23]; цифры на кривых указывают молярную концентрацию раствора HN03
^°9^мстр
Рис. 2. Влияние концентрации ТВР на 'зависимость log Кэкстр—|HN03] при экст-ракции европия и туллия [23]:
/ — европий (Z = 63); 2.^ туллий
(Z «= 69);. пунктир — неразбавленный ТВР, сплошная линия — 20%-ный раствор ТВР в толуоле
разбавленным ТВР приобретает при разбавлении ТВР резкий максимум и минимум, так же как и кривая для элемента с Z=69, имеющая в системе с неразбавленным ТВР значительный положительный наклон. Необходимо подчеркнуть, что эти эффекты наблюдались в системах, содержащих как разбавитель толуол. В свете современ-ных знаний относительно влияния природы разбавителей на значения коэффициентов распределения некото-
рых металлов использование данных, полученных с толуолом, для предсказания, например, хода кривой с 25%-ным ТВР с применением хлороформа как разбавителя для элемента с порядковым номером 69 весьма ненадежно.
Кривые рис. 2 показывают, что влияние разбавления ТВР не одинаково для каждого редкоземельного эле-‘ мента. Вследствие этого точ-
1одК3
'метр
ка инверсии (т.е. точка пересечения кривых) элемента с порядковым номером 69 по отношению к элементу с порядковым номером 63 соответствует большей кислотности для 25%-ного ТВР, чем для 100%-ного ТВР.
Этот эффект еще резче заметен на рис. 3 [24]. Обратный порядок экстракции отчетливо наблюдается на участке от гольмия до лютеция при экстракции 5%-ным ТВР в отличие от 100%-ного; концентрация HNO3 15-6-м.
Хесфорд с сотр. [24] также сообщил- о «четно-нечетном» эффекте, который достигает значительной величины в области с высокими значениями Z. Сравнение их данных для триады Tu—Yb—Lu с данными Пеп-парда [23], полученными в
идентичных условиях (неразбавленный ТВР —1- и 3-м. HN03), показало большие расхождения. По данным Пеп-парда [23], точка для Yb находится на прямой линии с отрицательным наклоном, соединяющей точки для Tu и Lu; по данным Хесфорда [24], эта величина в 2—2,5 раза выше. Причина этих расхождений остается невыясненной.
Хесфорд же [24] изучал зависимость коэффициентов распределения К от концентрации ТВР для девяти различных трехвалентных лантаноидов, используя систему
Атомпнй ноиер' 2
Рис. 3. Влияние концентрации ТВР на зависимость log /Сэкстр—Z при экстракции в системе ТВР—15,6-м. HN03 [24]:
1 — неразбавленный ТВР;
2 — 5%-ный раствор ТВР в керосине.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама