Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 45

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 184 >> Следующая

Авторы пришли к выводу, что, судя по предварительным данным, РЗЭ могут быть отделены от нередкоземельных примесей и разделены на подгруппы при применении непрерывного противоточного экстракционного процесса в промышленном масштабе. Выделение индивидуальных РЗЭ высокой чистоты также является экономически целесообразным. Предварительное разделе-
ние менее богатых препаратов РЗЭ до конечной очистки — другая привлекательная возможность [22]. Далее они заключают: «Результаты ряда опытов показывают возможность использования раствора РЗЭ в ТВР как питающего раствора. Это обстоятельство является особенно ценным, так как питающий раствор ТВР может быть приготовлен обработкой ТВР азотнокислогб раствора РЗЭ в условиях, когда такие примеси, как алюминий, магний, кальций, натрий и т. д., отделяются от РЗЭ до разделения. Не менее важно удаление в результате этой ооерации мешающих ионов, таких как фосфат и сульфат, которые снижают значения К РЗЭ и тем самым сдвигают положение ключевого элемента в сторону более высоких порядковых номеров по сравнению с тем, которое вычислялось на базе данных, полученных с использованием РЗЭ, свободных от этих ионов» [22].
В США получен патент, где обе системы ТВР — IIN03 и ТВР—НС1 рассматриваются как пригодные для разделения РЗЭ.
Уивер, Каппельманн и Топп [31] применили противо-точный процесс в системе ТВР—HN03 и в результате эксперимента выделили более 1 кг 95%-ной окиси гадолиния. В первых экспериментах была применена периодическая псевдопротивоточная систе'ма, но в последней работе использовалась небольшая лабораторная колонна Иорка-Шайбеля. Разделение было успешным, и авторы заключают: «Несомненно, что полученные здесь результаты по разделению РЗЭ далеко не исчерпывают всех возможностей, так как процессы проводились в условиях далеко не идеальных. К тому же эти данные во всех случаях представляют собой результаты поисковых опытов. На основании полученных данных можно запроектировать значительно более эффективную периодическую установку».
Уивер и Каппельманн [32] использовали систему ТВР—HN03 в технологической схеме для очистки прометия, применяя как питание смесь РЗЭ — продуктов расщепления.
Бозински, Сматц и Спеддинг [33] изучали систему ТВР — водный раствор нитратов РЗЭ с использованием серии смесительно-отстойных ячеек. Они рассмотрели теорию экстракции, расчет состава потоков и выбор рабочих условий разделения и подтвердили полученные
расчетные данные экспериментальным путем. В их выводах представлены равновесные данные в системе РЗЭ — вода — ТВР, а также показан простой алгебраический метод вычисления соответствующих рабочих условий, небходимых для достижения предварительно заданной степени разделения. Предсказанные значения хорошо согласуются с результатами, полученными в условиях, имитирующих работу непрерывного противоточ-ного экстрактора.
Точное положение иттрия в системе ТВР—HN03 зависит от условий эксперимента, но с достаточным приближением на кривых log КЭкстр —Z этот элемент может рассматриваться как имеющий кажущийся порядковый номер 2 в пределах 66—68.
Соответствующие данные по системе ТВР—НС1 редки и отрывочны. Деление на подгруппы в системе неразбавленный ТВР — водная НС1 отмечалось в работе [22], причем элементы с более высоким Z экстрагируются лучше. Кривые log Лэкстр—? были получены для микроколичеств РЗЭ в системе неразбавленный ТВР—НС1
[34]. Коэффициент разделения соседних РЗЭ здесь значительно менее благоприятен, чем в системе ТВР— HN03. Ничего не сообщается о механизме экстракции.
Сикирский [35] сообщает об экстракции прометия, церия и иттрия растворами ТВР из водной НСЮ4. Он отмечает, что церий и прометий имеют одинаковый коэффициент распределения, а коэффициент распределения иттрия значительно меньше. Измерялась зависимость Лсе(Ш)От концентрации ТВР в бензоле, при этом концентрация НСЮ4 в водной фазе была 7,78-м. Наклон кривой log/(экстр—log[TBP] при очень низких концентрациях ТВР соответствует 1,6.
Сикирский [35] делает вывод: «Принимая во внимание только свободные энергии сольватации, мы могли бы заключить, что перхлораты должны хорошо экстрагироваться, так как СЮ^~—большой по размерам ион с малым зарядом. Второй фактор, благоприятствующий экстракции перхлоратов из концентрированных растворов хлорной кислоты — высокая активность солей в таких растворах... С другой стороны, тенденция к образованию комплексов у перхлорат-ионов очень мала, а так как способность к образованию экстрагируемых комплексов сильно благоприятствует экстракции, то следует
ожидать небольших значений коэффициентов распределения. Суммируя, можно считать, что экстракция перхлоратов должна быть небольшой при малой концентрации кислоты, но становится значительной при высокой кислотности».
В этой же работе Сикирский отмечает, что отношение Кть 'Kzi довольно постоянно и равно 70 при любой кислотности. Автор связывает относительно высокий коэффициент распределения тория с большим размером его ионного радиуса. Подобным же образом объясняется и тот факт, что Се (III) экстрагируется лучше, чем Y (III). В работе не даются зависимости К—Z для всей группы РЗЭ, но данные по прометию, церию и иттрию не обещают успеха при применении для разделения РЗЭ этой системы.
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама