Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 46

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 184 >> Следующая

Механизм смешанной экстракции изучался Гуннинге-мом с сотр. [36] при использовании совместно теноилтри-фторацетона (экстрагент, относящийся к классу р-дике-тонов, часто обозначаемый ТТА или НТТА) и ТВР с целыр достижения высоких коэффициентов разделения для данной пары РЗЭ. Экстракция происходила из водных нитратных растворов. При экстракции РЗЭ 0,2-f1 раствором ТТА в чистом керосине из водного 1-м. раствора NH4NO3 с pH = 3,55 соответствующие значения коэффициентов распределения для микроколичеств неодима и празеодима были 0,30 и 0,32 в отсутствие ТВР и 110 и 40 в присутствии 0,05-/ ТВР (экстракцией ТВР нитратов РЗЭ можно пренебречь, так как^значения Кме наверняка во всех случаях меньше 0,01 [35]). Авторы установили, что образуются смешанные комплексы ТТА и ТВР. Это увеличение /(экстр в 200—300 раз служит превосходным примером возможного влияния примесей в экстрагенте или разбавителе, которое особенно сильно в том случае, когда редкоземельные металлы присутствуют в системе в следовых количествах.
Хотя авторы пришли к выводу, что система не представляет интереса для разделения РЗЭ, их статья имеет большое значение, поскольку здесь впервые продемон-
1 Формальность (f) — принятое' в английской литературе выражение для молярной концентрации органических растворов без учета степени ассоциации и диссоциации молекул в органической фазе. Прим. перев.
стрировано синергетическое увеличение экстракции ТТА введением ТВР.
Эта работа была продолжена Ирвингом с сотр. [37— 39] и Хили [40].
Вопрос об адэкватности процессов, проходящих при разделении двух веществ распределительной хроматографией, жидкостной экстракцией и адсорбцией, служил предметом острых разногласий в работах в этой области. Хотя с практической точки зрения механизм не играет большой роли, но Сикирский и Фиделис [41], разделяя смесь РЗЭ, использовали ТВР как стационарную " фазу (на обработанном кизельгуре) и водную HNO3 — как подвижную фазу.
Различные нейтральные фосфаты (/?0)3Р0 изучались и сравнивались с ТВР как экстрагенты для U(VI) [42—44] и Th(IV) [42, 45]. Значения /Сеэкстр и р для U(VI) по отношению к Th(IV) могут меняться в широких пределах при изменении R. По-видимому, применение систем (/?Оз)РО—HNO3 для разделения РЗЭ может быть значительно расширено при изучении влияния изменения R.
Весьма мало работ опубликовано по экстракции трехвалентных РЗЭ нейтральными фосфонатами, (RO)2R'PO [46] и фосфиноксидами /?'РО [47] Ничего не сообщалось о зависимости в этих системах коэффициентов распределения от порядкового номера элемента. Развитие исследований в этом направлении должно- дать хорошие результаты, так как системы эти значительно превосходят систему ТВР—HN03 в отношении абсолютных коэффициентов распределения и коэффициентов разделе,-ния. Алкилфосфиноксиды слишком дороги в настоящее время, чтобы их было можно применять в промышленном масштабе, но нейтральные фосфонаты вполне могли бы конкурировать с фосфатами, если бы производились в больших количествах.
Разделение с использованием экстрагентов, относящихся к классу В '
Впервые экстракция «кислыми фосфатами» для разделения смесей трехвалентных РЗЭ была проведена Скадденном и Баллоу [48], которые сообщили о преимущественной экстракции иттриевой группы по отношение
к низшим лантаноидам при использовании в качестве экстрагента ди-п-бутилфосфорной кислоты (п-С4Н90)2* •РО(ОН) с примесью моноэфира (я-С4Н90)Р0(0Н)2. Полученное ими достаточно хорошее разделение не было, однако, максимально возможным из-за примесей моноэфира1; о поведении отдельных РЗЭ этими авторами не сообщалось.
Пеппард с сотр. [49] впервые опубликовали данные по экстракции отдельных трехвалентных РЗЭ при использовании в качестве экстрагента очищенного диэфира (^0)2Р0(0Н). Они предпочли ди-п-бутиловому эфиру ди-2-этилгексиловый эфир, в дальнейшем обозначаемый НДЕНР, главным образом из-за меньшей его растворимости в воде и предполагаемой большей устойчивости к гидролизу. В этой первой работе как несущий разбавитель использовался толуол, а основные данные по коэффициентам распределения были получены с микроколичествами вещества радиометрической техникой. Зависимость log /Сэкстр—Z для системы 0,75-/ раствор HDEHP в толуоле — 0,5-м. НС1 может быть представлена прямой линией с наклоном 2,5, а иттрию соответствует кажущийся атомный номер 67,6. Загрязнение экстрагента моноэфиром Н2МЕНР существенно изменяет характер зависимости. Следует обратить внимание, что в этой статье авторы обозначают концентрацию через 0,75-м. HDEHP вместо 0,75-/. HDEHP, так как еще не было установлено, что HDEHP в толуоле и в других подобных разбавителях димерна.
В экспериментах с макроколичествами гадолиний экстрагировался в HDEHP в толуоле без аниона водной фазы из водных хлоридных, нитратных или сульфатных растворов, например из водного раствора G1ICI3. Полученная насыщенная фаза обрабатывалась 6-м. НЫОзДля реэкстракции гадолиния. В реэкстракте хлориды не были обнаружены. На основании этих данных общее равновесие экстракции было описано так:
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама