Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 47

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 184 >> Следующая

MeVoд + 3HDEHPopr ^ Me(DEHP)30pr + ЗН+Я. (10)
1 В этой ранней работе не была учтена необходимость использования исключительно чистого диэфира, поскольку к этому времени еще ни диэфир, ии моиоафир не изучались в состоянии высокой чистоты.
Это выражение, как сейчас известно, Неправильно длй микроколичеств Ме3+.
Разделение образца 75%-ной Y2O3 на две фракции было осуществлено в семиступенчатой псевдопрохивоточ-ной установке в системе HDEHP (в толуоле) — НС1 с точкой разделения между гольмием (Z=67) и эрбием (Z=68). В экспериментах с макроколичествами РЗЭ насыщение растворителя, имеющее место при молекуляр-ном'отношении Ме3+. HDEHP~1 : 6, сопровождалось образованием аморфного вещества. Было установлено, что экстрагируемый комплекс должен иметь вид, Ме[Н (DEHP)2]3; этот комплекс соответствует образованию хелата Мег+ моноионизированной димерной HDEHP [49].
С момента появления этой первой статьи димерная природа HDEHP и других членов общего класса (ЯО)2РО(ОН) была установлена в ряде независимых работ [1—13]. Поэтому в более поздней работе Пеппар-да [50] общее равновесие экстракции в области значительно ниже насыщения экстрагента для экстрагента с общей формулой (^О)гРО(ОН) представлено следующим образом:
Afeg+ + 3 (HDtfP)Vr - Me [H(D№)2]v + ЗН+од. (11)
Изучались HDEHP и HDOFP, где ЕН и OF представляют соответственно 2-этилгексил-и пара- (1,1,3,3-тетрйме-тилбутил) фенил- (т. е. параоктилфенил) группы.
• Зависимость коэффициентов распределения от концентрации иона водорода, при постоянной ц для экстракции некоторых РЗЭ и псевдоредкоземельных элементов из водной фазы НСЮ4 в раствор HDEHP в толуоле представлена на рис. 4. Аналогичные зависимости от концентрации растворителя показаны на рис. 5. Эти исследования-, проведенные на микроколичествах вещества с использованием радиометрической техники, показывают, что коэффициент распределения является функцией третьей степени от концентрации экстрагента и обратной третьей степени от концентрации иона водорода. Эти зависимости ясны из уравнения (11).
В области, где молекулярное отношение Ме3+: HD№ намного меньше 1 : 6, механизм экстракции, как полагают, согласуется с выражением (11); экстрагируемые комплексы, предположительно, содержат три моноиони-
¦' u--------1-------1______I
si <? />.5- Ю -0.5
Log[HDEHP]
зНроваННых Димера, координированных вокруг центрального иона Me(III) с координационным числом 6. Если молекулярное отношение Мег+ : HDi?P увеличивается, приближаясь к 1 : 6, то действует смешанный механизм,
Log[H']
Рис. 4. Зависимость коэффициентов экстракции от концентрации иона водорода при извлечении Ac, La, Am, Pm, Y и Tu 0,L5-f. раствором HDEHP в толуоле (Sc— 0,015-/. раствор) из водного раствора НС1С>4+1^аС104 (1-/.C10J~); наклон прямых равен 3 [50]
-- Кзкстр
Ц
Рис. 5. Зависимость коэффициентов экстракции от концентрации экстрагента при извлечении Ac, La, Am, Pm, Y, Tu и Sc раствором HDEHP в толуоле из водного раствора НСЮ« [50]; концентрация водной фазы при экстракции Ac, La, Am и Pm — 0,05-/.НСЮ4, Y и Tu—0,2-/.НСЮ4, . Sc—2-f. НСЮ4
когда некоторые димеры дважды ионизированы. Следовательно, существует возможность образсГвания между ионами Me связи О—Р—О. Образование такой связи, достигающее максимума при отношении Me3+:HD/?P = = 1:3, может привести к появлению трехмерных многоатомных форм такой сложности, что растворимость в то-
луоле становится чрезвычайно малой и образуется желатинообразное тело [49, 50].
Кривая log /(экстр —Z для экстракции HDEHP, представленная на рис. 6, имеет наклон — 2,5. Диккертс с сотр. [51], используя систему НСЮ4—HDEP, т. е. (п-С4Н90)2Р0(0Н) в дибутиловом эфире как разбавителе, получили подобные же результаты, однако значение коэффициента разделения соседних РЗЭ в их работе 1,9 для легких элементов и 2,6 для тяжелых. Они предполагают, что механизм экстракции также описывается выражением (11)-
Можно считать, что выражение (Недостаточно точно описывает экстракцию Ме?+ растворами HD^P в несущих разбавителях, например в толуоле, когда молекулярное отношение Ме3+: HD^P существенно ниже 1 : 6. Существующее выражение для /(экстр имеет вид
*э*сТр = М(НШ?Р)2]оРГ/[Н+]3ВОД.
- (12)
По причинам, которые будут объяснены в следующем разделе, мо-лярность экстрагента может быть для удобства заменена формальностью (f); при этом необходимо ввести соответствующую поправку в величину kii.
После преобразования выражение имеет следующий вид:
КЭКстр=(/(р/р)3орг/[Н+]3во„. (13)
где Кр — константа, зависящая от Me(III), комплексообразующих свойств аниона в водной фазе, ионной силы (л, экстрагента, разбавителя и температуры.
Математически эта константа может быть интерпретирована как коэффициент распределения в системе, содержащей l-f. экстрагента (в несущем разбавителе) и 1-/. иона водорода в водной фазе. В последней части
Log Kj/rcmp
57 5В 61 63 65 67 69 77 Атомный номер. Z
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама