Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 48

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 184 >> Следующая

Рис. 6. Зависимость log К—Z при экстракции в системе 0,75-/. HDEHP (в толуоле) — 0,5-м. НС1 [49]
этой работы проведено сравнение значений Кр некоторых элементов для ряда экстрагентов.
Уравнение (11), очевидно, применимо к системам, где используются толуол или подобные ему разбавители. Однако HD.RP, димерная в толуоле, мономерна в спиртах [2, 6]; следовательно, экстракция HD7?P в спирте Как разбавителе должна, предположительно, происходить по мономерному механизму. Нигде не сообщалось данных ни по зависимости коэффициентов распределения от концентрации экстрагента и кислоты при экстракции HD^P в спирте, ни по зависимости от порядкового нбмера элемента.
Однако Дирссен и Экберг [52] описали применение метилизобутилкарбинола (вторичного спирта) в качестве антисинергетического вещества при разделении свободного от носителя Y90 и исходного Sr90 с использованием дибутилфосфорной кислоты как экстрагента. Сначала экстракция призводилась с использованием HDBP, разбавленной хлороформом. После промывкй экстракта для удаления Sr90 до возможных пределов Y90 реэкстра-гировался в водную фазу HNO3 при добавлении к промытому экстракту, чтобы снизить Кме Для Y90, метили-зобутилкарбинбла. Полученные данные указывают н5 уменьшение Kv примерно в 2500 раз при добавлении спирта в количестве 25% от объема конечной органической фазы. Это значит, что при одном и том же количестве HDBP в 1 л органической фазы при одинаковой водной фазе (если не учитывать следы растворенных экстрагента и разбавителя) коэффициент распределения иттрия в 2500 раз больше, если разбавитель — хлороформ, чем в том случае, когда разбавителем служит смесь из 75%; хлороформа и 25% метилизобутилкарбинола. Дирссен и Экберг предполагают образование 1 : 1 комплекса между HDBP и R'ОН, в данном случае с ме-тилизобутилкарбинолом.
Если столь сильное антисинергетическое взаимодействие между НБЯР и R'ОН носит общий характер, тогда следует ожидать, что для данного Me(III) значение Кме будет значительно ниже в том случае, когда разбавителем является спирт, а не хлороформ, бензол, толуол и т. п. Исключительное значение поэтому имеет не только определение зависимости экстракции Ме(III) от концентрации экстрагента и кислоты, но также определе-
ние зависимости относительной величины Кме данного элемента от природы разбавителя при переходе от бензола к кетону и спирту.
Экстракции, по-видимому, способствуют не остающиеся димеры, концентрация которых вследствие сильного взаимодействия HD/?P—Я'ОН невелика, а продукты этого взаимодействия. Таким образом, цредполагается механизм, где экстрагент считается мономерным в том смысле, что он содержит только один атом фосфора на группу, но полимерным в гетерогенном смысле, поскольку считают, что мономер прочно связан с одной или более молекул /?'ОН.
Поскольку такой механизм отличается от механизма, который, как предполагают, действует в системе с толуолом и ему подобны] " ителями, логично ожи-
личаться по характеру и расположению от наблюдаемой в системе с толуолом. Поэтому тщательное изучение систем, содержащих /?'ОН как разбавитель, имело бы боль-
Кроме того, выбором подходящих радикалов R в HD^P и Я' в 7?'ОН можно создать систему, в которой не происходит образования желатинообразного осадка при насыщении экстрагента. Это связано с тем, что ионизированная форма продукта взаимодействия служит би-дентантной хелатирующей группой, а три такие группы заполняют координационную сферу Л1е(Ш), или с тем, что три мономера D/?P- отдельно координируются вокруг Afe(III), а остальные координационные положения занимают три молекулы /?'ОН.
Исследование жидкостной экстракции трехвалентных РЗЭ с использованием кислых фосфонатов (RO)R'PO(OH) как экстрагентов было проведено Пеп-пардом и Мэсоном [53]. Для систем, состоящих из экстрагентов ПЕН(С1МР), HEH(FP) и НЕН(ЕНР), где ЕН, С1М и F соответственно обозначают 2*этил'гексил, хлор-метил и фенил, с толуолом как разбавителем, и из водной фазы HCl + NaCl с ц=1, была найдена зависимость третьей степени от концентрации экстрагента и обратной третьей степени от концентрации иона водорода. Было показано, что экстрагенты димерны в бензоле и подобных ему разбавителях [7]. Исходя из этого, авторы предположили, что общий'механизм экстракции Me(III)
дать, что зависимость
этом случае будет от-
шой интерес.
в области, где отношение формальностей Ме(1П) : : Н/?(/?'Р) значительно ниже 1 : 6, может быть представлен следующим выражением:
/И<++3 [HR <R' Р)\,at^Me |Н [R («' Р)Ц%рг+ЗН+д, (14)
которое аналогично выражению (11). Выражение для /Сэкстр, таким образом, соответствует уравнению (13).
Зависимость JogK3KcTp—% Для системы 1 -f раствор HEH(FP) в толуоле — 2м. НС1 была исследована Пеп-
1од Нэкстр
Фенил п октил -Фенил
4 - - - -Фенил -
. Октил
3 - п-октип -2'Этил -
~п бутил гексил 2 этил-2 - - гексил
/ - -?<ф-с- -л бутил
-2- эти л -
д - гексил л бутил
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама