Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 49

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 184 >> Следующая

(Нексвне) -пеекса -г-этил-
_! _ нол гексил
~2 - ~2 зтип
.j гексил
HR(FP) ЩС1МР) HP, (HP) HD(RP)
Рис. 7. Значення /Сакстр для Tb (III) при экстракции из раствора НСЮ4+
+NaC104 (ц=1,0) экстрагентами типа (i?0)(R')PO(OH) и (ЯО)2РО(ОН) с толуолом в качестве разбавителя [53]
пардом с сотр. [29]; в эту же работу включены данные по разделению калифорния и кюрия, актинидов, аналогичных редким землям, с использованием кислых фосфона-тов как экстрагентов. Зависимость представляет собой прямую линию с положительным наклоном 2,8. Сравнительные данные значений -КЭКстр Для Tb(III) в системах, содержащих различные '-фосфаты и фосфонаты, приведены на рис. 7. Из сравнения данных для HD/?P и соответствующих фосфонатов можно видеть, что фосфаты — несколько лучшие экстрагенты; это относится, в частности, к 2-этилгексил-, бутил- и фенил-соединениям. Интервал значений ^0кстр Для Н#(#'Р), как показано на рис. 7, составляет более чем 106.
- Фенил поктил -Фенил
- - - -Фенил О
Октил
_ локтип -2этил
~п бутил гексил
Z этил-
--- ~ гексил
-?ф-е- -л бутил
-2-этил-
_ гексил л бутил
(бгексоне) -л-гекса- -2- Этил-
- нол гексил
- -2-этил
гексил
Разделение с экстрагентами, относящимися к классу С
Пеппард с сотр. [50] впервые сообщили об экстракции трехвалентных РЗЭ — скандия, иттрия,-актиния и америция — экстрагентами с общей формулой Н2М/?Р. Использовались производные моно(2-этилгексил) фосфорная кислота и моно[р( 1,1,3,3-тетраметилбутил) фенил]фосфор-
ная кислота, соответственно изображаемые как Н2МЕНР и H2MOFP. Было показано [5, 6], что эти эфиры полимерны в растворах бензола, толуола, и т. д., причем степень полимеризации растет под действием воды. Поэтому в процессах жидкостной экстракции экстрагент, вероятно, существует в виде высокополимерных агрегатов.
Зависимость коэффициентов распределения от концентрации иона водорода при экстракции Ме(III) раствором Н2М/?Р в толуоле из* водных хлоридных и перхло-ратных фаз оказалась обратной третьей степени [50], а от концентрации экстрагента — первой степени. Эти данные, вместе с предположением об ионообменном жидкостном механизме приводят к уравнению
ж<Й‘,+(н!М№)«оргг;М« [Н^(м№)]„ор1+зн+д. <i5)
откуда получаем следующее выражение1 для Кэкстр '¦
КэксТр = Кр/р /[Н+]вод. (16)
орг
logH,
73 12 /7 Ю 9 8 7 6 ? U 3 2 / О 7 -2 -3
зкстр
-5
Sc Sc
Sc
У La;; Ac, LB
Y
“Ac
Sc
LB
*~Ac
La
¦ Ac
h2mehp h3hofp hdehp hdofp Экстрагент
Рис. 8. Сравнение величин Лэкстр для Ac, La, Yu и Sc при экстракции в системах НгМ/?Р (толуол) — НСЮ4 и НВДР (толуол)—НС104 [50]
Сравнительные значения /(экстр Для скандия, иттрия, лантана и актиния и аналогичных экстрагентов Н2М/?Р н HD/?P представлены на рис. 8. Когда R — 2-этилгексил, значение Кэкстр Для лантана в растворе Н2М/?Р выше, чем в растворе HD/?P, более чем в 104 раз. Если R—Р-(1,1,3,3-тетраметилбутил) фенил, значение Кэкстр Для лантана в растворе Н2М/?Р примерно в 10 раз меньше, чем в растворе HD/?P, а значения Кэкстр Для экстрагентов Н2М/?Р отличаются для иттрия и лантана менее чем в 3 раза. Неопубликованные данные, полученные в лаборатории автора, показывают, что кривая log/Сэкстр—Z подобна горизонтально повернутой букве S, так что широкий максимум сменяется широким минимумом. Как класс эти экстрагенты не дают перспектив при использовании их с целью фракционирования, за исключением возможного их применения вместе с комплексообразо-вателями в водной фазе. По технике этот процесс должен быть аналогичен процессу с комплексообразователем в водной фазе в системе с твердым смоляным ионообмен-ником.
Уоррен и Саттл [54] изучали экстракцию скандия, иттрия и лантана из водных азотнокислых растворов в растворы Н2М/?Р в амиловом спирте (R — пропил, бутил, амил, гексил и октил). Их интерпретация механизма экстракции существенно отличается от предложенной Пеп-пардом [50]. Однако в действительности противоречие не так уж велико, поскольку Пеппард изучал экстракцию Н2М/?Р в толуоле, где, как известно [5, 6], экстрагент полимерен, а Уоррен — экстракцию H2iVU?P в спирте, когда, как это недавно было показано [55], экстрагент мономерен.
Экстракция с применением экстрагентов класса D
Пеппард с сотр. [29] использовали коммерчески доступный «изооктилпирофосфат» неизвестного состава для суммарной экстракции трехвалентных РЗЭ. Они нашли, что 2%-ный раствор этого экстрагента в толуоле экстрагирует индикаторные количества РЗЭ из водной фазы, содержащей 0,01—1,0-м. Н+ (по минеральной кислоте) со значениями Кме >10s. По-видимому, этот экстрагент чрезвычайно ценен как средство извлечения РЗЭ для промышленных и аналитических целей.
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама