Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Айринг Л. -> "Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов " -> 51

Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов - Айринг Л.

Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов — Металлургия, 1970. — 488 c.
Скачать (прямая ссылка): uspehiitehnologiiredkozemelnih1970.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 184 >> Следующая

40. Heal у Т. V. J. Inorg. Nucl. Chem., 1961, v. 19, p. 314, 328.
41. Siekierski S., Fidel is I. J. Chromatog., 1960, v. 4, p. 60.
42. S i d d a 11 Т. H. Industr. Engng. Chem., 1959, v. 51, p. 41.
43. В u r g e r L. L. J. Phys. Chem., 1958, v. 62, p. 590.
44. S i d d a 11 Т. H. J. Amer. Chem. Soc., 1959, v. 81, p. 4176.
45. Siddall Т. H. J. Inorg. Nucl. Chem., L960, v. 13, p. 151.
46. Rep. ORNL-2788, p. 98, 1959.
47. Blake C. A. Jr., Baes C. F. Jr. and Brown К. B. Industr. Engng. Chem., 1958, v. 50, p. 1763.
48. Scadden E. М., Ballou N. E. Anal. Chem., 1953, v. 25, p. 1602.
49. P e p p a r d D. F. a. o. J. Inorg. Nucl. Chem., 1952, v.-4, p. 334.
50. P e p p a r d D. F. a. o. J. Inorg. Nucl. Chem., 1958, v. 7, p. 276.
51. Duyckaerts G., Dreze Ph. and Simon A. J. Inorg. Nucl. Chem., 1960, v. 13, p. 332.
52. D у r s s e n D., E к b e r g S. Acta Chem. Scand., 1959, v. 13, p. 1909.
53. P ep p a r d D. F., Mason G. W. in «Rare Earth Research», Ed.
E. V. К 1 e b e r, The Macmillan Co., N. Y., 1961.
54. Warren C. G., Suttle J. F. J. Inorg. Nucl. Chem., I960, v. 12, p. 336.
55. Ferraro J. R., Mason G. W. and P e p p a r d D. F. J. Inorg. Nucl. Chem., 1961, v. 22, p. 285.
П. Крумхольц1
ХИМИЯ РАСТВОРОВ
(Фирма Орквима, Сан-Пауло, Бразилия)
Химия растворов пятнадцати элементов, располагающихся в периодической системе между барием и гафнием и известных как редкоземельные элементы, характеризуется главным образом ясной тенденцией к образованию трехвалентных положительных ионов и заметным подобием в свойствах этих ионов и их соединений. Первоначальная теория структуры атома удовлетворительно объяснила это подобие, так же как и существование аномальных двух- и четырехвалентных состояний некоторых РЗЭ. Внимание теперь сфокусировано на тех малых факторах, которые ответственны за небольшие различия в свойствах индивидуальных РЗЭ в их трехвалентном состоянии. Ясное понимание значения этих малых факторов, например размера иона, для изучения которого РЗЭ представляют уникальный удобный случай, имеет чрезвычайную важность для физической и теоретической неорганической химии вообще. Эти аспекты химии РЗЭ неоднократно подчеркивались Спеллингом [1] уже с 1952 г. Как было показано ранее Фридом [2], трехвалентные ионы РЗЭ вследствие их уникальных спектральных свойств могут быть использованы как чувствительные «микрозонды» для установления природы среды, окружающей ионы металла в растворе. Автор считает поэтому, что общие и теоретический вопросы химии растворов РЗЭ заслуживают серьезного внимания в этом обзоре. Прежде всего кратко будут рассматри-
1 Р. К г u m h о 1 z. Orquima S. A., Sao Paulo. Brazil. Пер. с англ. Е. Б. Михлина.
баться некоторые особенности структуры трехвалентных ионов -РЗЭ и их соединений. Поскольку данный обзор является первым из серии ежегодных обзоров, включение некоторых ранних результатов и концепций кажется оправданным-
Электронная структура и свойства трехвалентных ионов РЗЭ
Трехвалентные ионы пятнадцати элементов — от лантана (Z=57) до лютеция (Z=71) — имеют электронную конфигурацию .....4dI04/n5s25p6 = [Xe]4fn, где п — изменя-
ется от 0 до 14. Таким образом, единственные различия в конфигурации ионов отдельных РЗЭ находятся в 4/-слое. Каждой 4[п-конфигурации соответствует определенное число энергетических слоев; характеризуемых, если позволяет сочетание Рэсселя—Сандерса, различными значениями квантовых чисел S, L и /, которые связаны соответственно с результирующим спином, орбиталь* ным моментом количества движения и общим моментом количества движения. В табл. 1 представлены принятые в настоящее время значения основных энергетических уровней свободных трехвалентных ионов РЗЭ в стандартной спектроскопической системе записи.
4/-орбиты являются внутренними орбитами, эффективно защищенными от внешних воздействий 5s- и 5р-электронными слоями. Однако некоторое воздействие внешних электрических полей на 4/:-слой все-таки возможно, что проявляется в .абсорбционных спектрах трехвалентных ионов РЗЭ. Теперь повсеместно принято считать, что тонкие линейчатые спектры кристаллических солей РЗЭ связаны с переходами внутри 4^-электронных слоев [3]. Такие спектры состоят из нескольких линий, которые собираются в отдельные группы. Каждая группа линий соответствует переходу между 4[-слоями невозбужденного иона. Такие переходы могут быть запрещены в свободных ионах в соответствии с правилом отбора Лапортз? для электронного дипольного излучения. Индивидуальные линии группы образуются главным образом в результате эффекта Штарка — расщепления уровней свободного иона в поле окружающих ионов или полярных молекул. Число линий, на которое распадается переход данного свободного иона при этом внутрен-
Таблица 1
Электронные конфигурации, основные уровни и ионные радиусы трехвалентных нонов РЗЭ
Ион Конфигурация Основной уровень Ионный радиус,
о
A
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 184 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама