Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Меркин Э.Н. -> "Экстракция металлов" -> 6

Экстракция металлов - Меркин Э.Н.

Меркин Э.Н. Экстракция металлов — М.: Центральный НИИ металлургии, 1968. — 31 c.
Скачать (прямая ссылка): extractia-metallov-zhirnymi-kislotami.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 .. 10 >> Следующая

и Сгмегу0[н*Х
Показано, что поскольку Кце_н связана с Ъ , то логарифм . константы обменной реакции определяется легко по разности от-; резков ординат, отсекаемых пряными Ц])=К+прН , характеризующих экстракцию данных металлов карбоновой кислотой. В случае, когда коэффициенты активности в смененных растворах для обоих распределяющихся веществ приблизительно одинаковы, справедливо равенство:
где В± - коэффициент разделения.
КОЛЛОИДНО-АДСОРБЦИОННЫЙ МЕХАНИЗМ
Некоторые авторы единодушно сходятся на мнении, что экстракция карбоновыми кислотами носит катионообменный характер.Однако В.Б.Тихонировым обнаружено [40], что переход металла может осуществляться за очет коллоидно-адсорбционного неханизна. Действительно, такой механизм имел место при экстракции металла, предварительно осажденного в водной фазе в виде гидроокиси. Извлечение железа эа счет коллоидно-адсорбционного механизма (ионной флотации) происходит при недостатке экстрагента в оте-хиометрическом отношении.
С проявлением коллоидно-адсорбциснногс механизма столкнулась Г.В.Иллювиева при экстракции цинка нафтеновой кислотой ^з]: в органической фазе появлялась тонкодисперсная фаза, представляющая, по-видимому, высоксдисперсный золь - продукт гидролиза или полимеризации различных соединений в растворе. 20
Флотационный] механизм извлечения металлов был! обнаружен также Е.М.Кузнецовым[29],показавиим,что при недостаточной концентрации жирной кислоты происходит ионная флотация. Была обнаружена ионная флотация алюминия, ртути, сурьмы и щелочноземельных иеталлов.
Таким образом, в зависимости от условий проведения экстракции имеет место проявление катиояообменного или коллоидно-адсорбционного неханизна, или одновременно обоих.
РОЛЬ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ ОРГАНИЧЕСКИМИ КИСЛОТАМИ
Существенным недостатком карбоновых кислот! являетсй их весьма низкая избирательность: в тех случаях, когда рН полуэкстракции разделяемых элементов различаются менее чем на 0,5, разделение их затруднительно. При разделении таких элементов реиающее значение приобретает их комплексообразующая способность. Введение тех или иных комплексообразователей в водную фазу позволяет увеличить разрыв в рН полуэкстракции элементов настолько, что разделение удается провести весьма успешно.
В некоторых случаях экстракцию конкурирующего элемента мож--но полностью подавить "маскирующим" хелатообраэующим агентов.
При экстракции масляной кислотой железа, алюминия и бериллия введение в водную фазу трилона Б полностью предотвращало! переход железа и алюминия в органическую фазу; бериллий экстрагировался [ю]. При экстракции жирной кислотой введением трилона Б в водную фазу коэффициент разделения лантана и празеодима удалось повысить до 5,37 [41] . В других случаях меняетсядарактер экстракции. Так при экстракции амииачного конплекса меди типа [Си(НН3)с]У где ?=1-4, третичной монокарбоновой кислотой "7егза1;1с-9" вместо прямолинейной зависимости ЪуЪ={(рН) , имеющей место при экстракции иэ обычных, кислых сред, была получена параболическая зависимость [42] . Концентрация ынк1<оъ доходила до I М.
А.Л.Маркман, Л.Л.Галкина и др. [43] при экстракции редкоземельных элементов масляной кислотой вводили трилон Б или сульфо-салициловую кислоту. В первом случае металлы не! экстрагировались, во-втором экстракция проходила легко, так как при данных условиях (рН~5) прочность образуемых комплексов была низкая.
21
Интересный прием был использован при разделении %ь*5 и мь95 [2б] . Введение в водную фазу 10"^ моль/л ^2^2 сникал0 извлечение ниобия до 0,5$, в то время как ниобий на 80-90% переходил в органическую фазу при рН=5,9-6,1.
Следует отметить комплексообразующую способность самих органических кислот. По данным Л.В.Шихеевой [44] экстракция Си(11) нафтеновыми кислотами сопровождается образованием соединений типа Си(няг)г'НгЯг . При этом в органической фазе наблюдается частичная полимеризация комплексов Си (11) , которая при низких концентрациях Си (10~3-10-1 г.ион/л) и избытке нафтеновой кислоты (0,5 М) ограничивается димеризацией. Состав димерных комплексов: Сиг(ННг)^-НгЙг
Известно использование ЭДТА для усовершенствования методов экстракции металлов с помощью 8- оксихинолина. С успехом используются такие комплексообразователи, как цианиды, тартра-ты, тиосульфаты и фенантролин. Использование комплексообразова-теля в экстракционном цикле зачастую невыгодно, так как рафи-нат загрязнен различными примесями и объем его значителен,что затрудняет регенерацию хелатообразующего реагента.Целесообразней использовать данный прием в реэкстракционном цикле. В сор-бционных процессах комплексообразователи используются при элю-ировании. Для реэкстракционного цикла в качестве комплекоооб-разователей были опробованы тиомочевина, динатриевая соль эти-лендиаминтетрауксусной кислоты, лимонная кислота. Предварительно было установлено, что резкстракция металла протекает точно так же, как экстракция: изотермы экстракции и резкстракции ЦИ-рН дают полное наложение. Введение тиомочевины в реэк-страгент приводило к некоторому сдвигу изотерм в область более высоких значений рН, что, по всей вероятности, связано либо с образованием слабых комплексов, либо с понижением активности солей металлов. Для пары уран-торий значительный эффект повышения селективности был обнаружен при использовании в качестве лиганда лимонной кислоты.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 .. 10 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама