Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Новые книги
Исидоров В.А. "Введение в химическую экотоксикологию " (Токсикология)

Казанкин О.Н. "Неорганические люминофоры " (Неорганическая химия)

Вольевой В.Б. "Карбониевые ионы. Участие соседних групп и проблема неклассической стабилизации" (Неорганическая химия)

Исакова Н.А. "Контроль производства синтетических каучуков" (Резиновое и каучуковое производство)

Исакова Н.А. "Технический анализ и контроль производства синтетических каучуков" (Резиновое и каучуковое производство)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Металлургия -> Спеддинг Ф.Х. -> "Редкоземельные металлы" -> 182

Редкоземельные металлы - Спеддинг Ф.Х.

Спеддинг Ф.Х., Даан А.Х. Редкоземельные металлы — Металлургия, 1965. — 610 c.
Скачать (прямая ссылка): redkozemmetall1965.djvu
Предыдущая << 1 .. 176 177 178 179 180 181 < 182 > 183 184 185 186 187 188 .. 230 >> Следующая


481

условий возбуждения. Казалось бы, что спектральные пары должны быть выбраны на основе теоретических предпосылок, однако они для большинства РЗМ оказываются непригодными. Удобно произвести выбор пар линий экспериментальным путем, меняя в большом интервале ток дуги. Изменения тока дуги вызывают изменения напряжения между электродами, скорости испарения и концентрации в столбе дуги. Типичное изменение интен-сивностей линий в аналогичных условиях показано на рис. 4.

Несмотря на то что компоненты пары меняют свои значения в зависимости от тока дуги, отношение интен-сивностей неизменно.

Критерий большинства отношения интенсивностей при больших изменениях тока дуги был использован для выбора линий внутреннего стандарта при определении примесей в чистых РЗМ [6—11]. В каждом конкретном случае основные усилия должны быть направлены на выбор наиболее интенсивной линии примеси, свободной

Рис. 5. Кривые для определения примеси РЗМ в чистых лаитане, празео-

о

диме, неодиме и церии (длины волн в А)

от наложенной линий основы и других присутствующих в образ-: це РЗМ. Наиболее типичные аналитические кривые представле- . ны на рис. 5.

Нередко очень трудной проблемой является задача идентификации линий примеси РЗМ и слабых линий основы. Если нет-

16 Заказ 1082

I

: 5

а

§ IOl

є г J-

S I

«о

S а

а> to /,

E ? * S а*

cx ^j

а а

X (to

S ?

Є 3 a s

S I

Є 0 і

т-1-1-1-Г



__O

ІҐ

-"Hoim

-----~ег388і

-o-o-

Ho №1 ігЖЬ

j_i-1_l-

IO Я H 16 18 Ion Sijtu

Рис. 4. Влияние тока дуги на интенсивность линий и на отношение интенсивностей в образцах окиси эрбия с

о

примесью гольмия (длины волн в А) 3-482

СВОЙСТВА РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ-МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ .

уверенности в отсутствии примесей в основе, то трудно установить, являются ли имеющиеся в спектре характеристические линии линиями примеси или слабыми линиями основы, или теми и другими.

В прошлом нельзя было четко сформулировать термин «спектрально чистый», так как опыт мог базироваться на отсутствии слабых линий примеси, в то время как сильные линии могли бы быть приняты за слабые основы. Выходу из этого неприятного положения в какой-то мере помогает идентификация Линий РЗМ с помощью публикуемых таблиц длин волн. Однако сложность спектра и трудности получения чистой основы приводят к появлению в таблицах линий, которые являются на самом деле линиями других РЗМ, присутствующих в микроколичествах., Типичный пример приведен в табл. 1, взятой из таблицы Массачусетского технологического института [12]. Иттер-

о

бий имеет сильную линию 3289,37А, а в спектрах европия, гольмия и диспрозия такой линии нет. Эти линии определены ошибочно, так как при получении спектров европия, гольмия и диспрозия в них присутствовали микроколичества иттербия.

ТАБЛИЦА /. ДЛИНА ВОЛНЫ ПО ДАННЫМ МАССАЧУСЕТСКОГО ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА

Длина волны о А Элемент Дуга Искра
3289,38 Eu 2
3289,38 Но 10 20
3287,37 Yb 500 1000
3289,34 Dv 2 2

Рассмотренные основные принципы и методы уже используются в практике определения основных компонентов смеси РЗМ. Для сложных смесей РЗМ с различной концентрацией индивидуальных элементов целесообразно использовать один из элементов в качестве внутреннего стандарта. Так, например, четырехвалентный церий может быть количественно выделен из смеси РЗМ или точно определен с помощью титрования; сравнительно простая задача — использовать концентрацию церия во всех образцах в качестве внутреннего стандарта для оценки воспроизводимости. В случае отсутствия церия в образцах, например в смесях тяжелых РЗМ, его добавляют в эти образцы. Добавление сравнительно больших количеств церия к анализируемому образцу имеет несколько преимуществ. В случае разбавления порядка от 4 до 10 раз небольшие количества церия, присутствующие в образце, не оказывают существенного влия- СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

483

ния. Кроме того, при таком разбавлении церий становится основным компонентом, определяющим разряд на электродах, и, таким образом, делает дуговой разряд независимым от составляющих анализируемого образца. Четырехкратное разбавление используется для определения лантана, празеодима, неодима, самария, гадолиния, иттрия и тория в смесях РЗМ [7, 13].

Учитывая хорошую растворимость окислов РЗМ (за исключением окиси церия) в кислотах, очень удобно процессы возбуждения применять непосредственно к растворам. Решение этой задачи находит отражение в трех методах. В принципе наиболее точным методом следует считать использование высоковольтного искрового (контролируемого) разряда. В методе с применением пористого графита производится искровой разряд в направлении дна пористой графитовой капсюли, заполненной раствором. Раствор вследствие капиллярного эффекта просачивается через дно электрода и таким образом тонкая,поверхностная пленка жидкости постоянно распыляется в искровом разряде. В методе, описанном Норрисом и Пеппером [14], возбуждался 1%-ный раствор образца в соляной кислоте. Стронций добавляли в качестве внутреннего стандарта. Следует считать неудачным, что количество добавленного стронция составляло всего лишь 0,05% по отношению к исследуемому образцу, поэтому присутствие лишь 0,01 % стронция в самом образце уже давало ошибку в 20%.
Предыдущая << 1 .. 176 177 178 179 180 181 < 182 > 183 184 185 186 187 188 .. 230 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое История химии Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Электрохимия Энергетическая химия
Реклама