Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Молекулярная химия -> Герцберг Г. -> "Спектры и строение простых свободных радикалов" -> 11

Спектры и строение простых свободных радикалов - Герцберг Г.

Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов — М.: Мир, 1974. — 208 c.
Скачать (прямая ссылка): spektriistroyeniyaprostihisvobodnihradikalov1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 80 >> Следующая

Чтобы отличать различные сг-, я-, ... орбитали, можно использовать значения пи I для соответствующих орбиталей в объединенном атоме, записывая символически '
Iso, 2so, 2pa, 2рп, 3so, 3pa, 3pit, 3do, 3diz, 3d8,...,
где числа отвечают значениям п, а буквы s, р, d, ...— значениям I в объединенном атоме. Для иллюстрации формы орбитальных волновых функций, соответствующих различным значениям п, I и К, на рис. 14 схематически изображены их узловые поверхности (т. е. поверхности, на которых эти функции равны нулю).
(25)
Е = Cm],
32
ГЛАВА 2
Вместо того чтобы использовать значения пи/ для объединенного атома, для описания молекулярно-орбитальных функций можно также воспользоваться значениями этих квантовых чисел в разделенных атомах. Более привычно добавлять эти символы после символов, соответствующих значениям X, и в качестве ниж-
ls6 2s6 3s6 2рб Зрб
3 dn
3dS
(орбитали) в
Рис. 14. Узловые поверхности волновых функций электрона поле двух неподвижных центров [137].
В каждом случае изображены два поперечных сечения: одно, содержащее межъядерную ось, и другое, перпендикулярное ей. Знак волновой функции указан простой или двойной штриховкой. Для те- н S-электронов имеются волновые функции, соответствующие двухкратному вырождению.
него индекса указывать ядро, к которому они относятся: например, символы crlsA, сг2рв и т. д. Здесь следует отметить, что только квантовое число X является «хорошим» квантовым числом, сохраняющим' свое значение (на всем пути) при переходе от объединенного атома к разделенным атомам, в то время как значения п и I для,объединенного атома имеют смысл только для небольших межъядерных расстояний, а для разделенных атомов—только для больших межъядерных расстояний и в общем случае отличны от соответствующих значений для объединенного атома.
Если два ядра в молекуле обладают одинаковым зарядом (например, в гомоядерной молекуле), то орбитальные волновые функции могут быть симметричными (четными) или антисимметричными (нечетными) по отношению к центру симметрии, который в данном
J
ДВУХАТОМНЫЕ РАДИКАЛЫ И ИОНЫ
33
случае имеется в молекуле. Это свойство симметрии отмечается индексом g или и соответственно (от немецких слов «gerade» или «ungerade»), и молекулярные орбитали символически записываются как <jg, аи, пг, я„ и т. д. Для четного I объединенного атома молекулярная орбиталь четна (g), а для нечетного I объединенного атома— нечетна (и). С другой стороны, для каждой орбитали <у (или я, б, •••), соответствующей одному из разделенных атомов с определенным значением I, существует аналогичная орбиталь а (или я, 6, ...), отвечающая другому (одинаковому с первым) атому. Одна из орбиталей пары становится орбиталью ag (или ng, 8g, ••¦), другая — орбиталью <уи (или яи> би> •••)• Например, вместо орбиталей els* и crlsB при А=^Вв случае А = В получим cr^ls и cruls, где
^ls = -Ip(alsA + alsB),
т. е. cr^ls и аи Is содержат равные вклады от двух идентичных атомов (множители 1/уТГвведены для нормировки cr^ls и cruls в предположении, что crlsA и crlsB нормированы).
На рис. 15 представлена диаграмма уровней энергии одноэле;к-тронной системы с обозначениями, соответствующими объединенному атому.
В многоэлектронной системе в грубом приближении каждый электрон может быть рассмотрен отдельно как движущийся в приблизительно аксиальном поле ядра и других электронов. Каждый электрон в этом приближении может быть описан квантовыми числами щ, lt и %t, где щ и lt относятся или к объединенному атому, или к разделенным атомам. Волновая функция ф такой многоэлектронной системы в грубом приближении является простым, произведением индивидуальных орбитальных волновых функций Хг(<7г):
Ф = Хі(9і).Ха(^)Хз(9з)--- (27)
Для данной электронной конфигурации в общем случае получаем несколько электронных - состояний (в частных случаях — одно). Каждое из этих состояний характеризуется результирующим орбитальным моментом Л (в единицах Л/2я), который связан с Хг простым соотношением
А = 2Х,. * (28)
Суммирование в данном случае представляет собой простое алгебраическое сложение, так как все орбитальные моменты параллельны межъядерной оси, но необходимо принимать во внимание направление Хг по отношению к межъядерной оси, т. е. использовать соответствующие величины со знаками ти = ± Хг; именно пбэ-
2—596
34
ГЛАВА І
Рис. 15. Диаграмма уровней энергии электрона, находящегося в поле двух .неподвижных центров, расположенных на малом расстоянии друг
от друга.
-Пунктирной лннней наверху указан ионизационный предел. Правее дблжны находиться другие серии уровней с более высокими значеннями і.
тому данной электронной конфигурации вообще могут соответствовать несколько различных электронных состояний. В зависимости от величины результирующего орбитального момента Л = = 0, 1, 2, ... электронные состояния обозначаются 2 , П, Д, состояния П, Д, ... являются дважды вырожденными.
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама