Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Молекулярная химия -> Герцберг Г. -> "Спектры и строение простых свободных радикалов" -> 12

Спектры и строение простых свободных радикалов - Герцберг Г.

Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов — М.: Мир, 1974. — 208 c.
Скачать (прямая ссылка): spektriistroyeniyaprostihisvobodnihradikalov1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 80 >> Следующая

Спины st отдельных электронов складываются векторно и дают результирующий спин
5 = 2>г. (29)
Поскольку st= у, для соответствующего квантового числа 5 получаем: для двух электронов S = 1, 0; для трех электронов
о 3 1 ' .1 с
S = -JJ-, -75-, у и т. д, S определяет мультиплетность результирующего состояния, которая равна 25 + 1. И наконец, электронные волновые функции гомоядерных молекул, так же как и функции
ДВУХАТОМНЫЕ РАДИКАЛЫ И ИОНЫ
35
индивидуальных электронов, являются четными (g) или нечетными (и) в зависимости от того, четно или нечетно число нечетных орбиталей (<уц, Пи, ...). Результирующие состояния обозначаются соответственно 2g, П^., ... 2и, П„, ... .
В качестве примера рассмотрим систему из двух электронов: ag и яи. Согласно уравнению (28), для результирующего состояния Л= 1, т. е. оно должно быть П-состоянием. Поскольку имеется два электрона, результирующий спин 5 может быть равен 1 или 0, а следовательно, будут реализовываться как триплетное, так и синглет-ное П-состояния. Один электрон является g-, а другой — и-электроном, поэтому результирующая волновая функция должна иметь свойства несимметричной функции и. Таким образом, электронной конфигурации agnu соответствуют состояния 3ПЦ и Щц. Аналогично для конфигурации nubg получаем четыре состояния: 41,,, гФи, 3П„,3Фи. Для конфигураций из двух я-электронов л а ходим Л= 2 или 0 и соответственно Д- и 2 -состояния. Оба значения Л возникают двумя различными путями, которые могут быть изображены следующим образом: ч- ч—, -> -> и ч—-+¦ ч—. В то время как первые два состояния, если молекула не вращается, вырождены при любом приближении, последние два состояния вырождены только при грубом приближении. В более высоком приближении эти состояния расщепляются на два состояния, волновые функции которых являются суммой и разностью функций, отвечающих
ч--->- и -*• ч—. Такие функции симметричны и антисимметричны по
отношению к отражению от любой плоскости, проходящей через межъядерную ось. Это свойство симметрии можно обозначить, записывая 2 + и 2” соответственно. Таким образом, принимая во внимание предыдущее рассмотрение, для электронной конфигурации яя получаем состояния 12+, *2 ", *Д, 32 +, 32 ~, 3Д-
Если имеются эквивалентные электроны, т. е. электроны с одинаковыми квантовыми числами п, I и X, то следует принимать в расчет принцип Паули, согласно которому* не может быть двух электронов с одинаковым набором четырех квантовых чисел п, I, тх и ms или, другими словами, не может быть более двух электронов на данной а-орбитали, причем эти два электрона должны иметь антипараллельные спины, тогда как я-,б-, ... орбитали могут иметь
максимум по четыре электрона, так как тг= ± К и ms= ±-у. Следовательно, конфигурация (lso^)2 дает только одно состояние г2 g- С другой стороны, конфигурации (2ряи)2 соответствуют три состояния и можно показать, что этими состояниями будут 32g, їА?., *2 g, т. е. как раз половина числа состояний, приведенных.
* См., например, Герцберг Г., Атомные спектры и строение атомов,
і ИЛ, М., 1948.
Таблица 1
Электронные конфигурации и типы термов низших состояний двухатомных
гидридов
Молекула
LiH, BeH+
NaH, , MgH+
КН, CaH+
CuH, , ZnH+
RbH
ВеН, BH+
MgH , A1H+
СаН
ZnH
SrH
CdH
BH, CH+
A1H
InH
CH
SiH
SnH
NH, о
sc
+
PH
OH
HS, HC1+
HBr+
HF
HC1
HBr
HI
Низшая электронная конфигурация
Первая возбужденная электронная конфигурация
К (2s а)2 12+
KL (3s а) 2 12+
KLMsp (4s а)2 1S+
KLM (4s а) 2 12 +
KLMNsp (5s а)2 12+
К (2s а)2 2ра 22+
KL (3s а) Зра 22+
KLMsp (4s а)2 3d а 22+
KLM (4s а)2 4р а 22+
KLMNsp (5sа)2 4da 22+ KLMNspd (5s а)2 5ра 22 +
К (2s а)2 (2р а)2 12+
KL (3s а)2 (Зра)2 12+
KLMspd (5s а)2 (5р а)2 ‘2+ ,
К (2s а)2 (2р а)2 2рх 2ПГ /С/. (3s а)2 (Зр а)2 3р тс 2ПГ KLMNspd (5s а)2 (5р а)2 5ргс 2ПГ
Д (2s а)2 (2р а)2 (2ртс)2 32~,
1Д, 12+
ЛХ (3s а)2 (Зра)2 (Зргс)2 32~, 1Д, [12+]
К (2s а)2 (2р а)2 (2р л)3 2Пг KL (3sа)2 (Зра)2 (Зргг)3. ЧАДІЛІ (4«а)2 (4р а)2 (4р тс)3 2Пг
Я (2s а)2 (2р а)2 (2р it)* 12+ tfL (3sа)2 (Зра)2 (Зріс)4 x2+ ДІМ (4s а)2 (4ра)2 (4ртс)4 х2+ KLMNspd(bsz)* (5p a)2 (5p тс)4
2s а 2p а 12+ [32+]
3sa Зра 12+ [32+]
4s q 3d a !2+ [32+]
4sa4pa12+ [32+]
5s a 4d a 12+ [82+]
(2s a)2 2ртс 2П T (3s a)2 3p тс 2ПГ (4s a)2 4ртс 2ПГ (4s a)2 4p it 2ПГ (5s a)2 4d те 2ПГ (5s a)2 5рте 2ПГ
(2s a)2 2p a 2ртс 41, 3П (3s a)2 3 pa Зріс 1П, 3П
(5s a)2 5p a 5p я ‘П, 3П
(2s a)2 2p a (2p тс)2 [42-],
2A, 22+, 22~
(3s a)2 3 pa (Зртс)2 [*2“], 2Д, 22+, [22-]
(5s а)2 бра (5ртс)2 *2”, 2Д,
[22+], m
(2s a)2 2p a (2pit)3 3П, 1П (3s a)2 3pa (Зр я)3 3П, [Ш}
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама