Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Молекулярная химия -> Герцберг Г. -> "Спектры и строение простых свободных радикалов" -> 13

Спектры и строение простых свободных радикалов - Герцберг Г.

Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов — М.: Мир, 1974. — 208 c.
Скачать (прямая ссылка): spektriistroyeniyaprostihisvobodnihradikalov1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 80 >> Следующая

(2s a)2 2p a (2p*)4 22+
(3s a)2 3p a (3p it)4 22+
(4s a)2 4p a (4p те)4 22+
(2ртс)3 3s а [3Л],
(2s a)2 (2pa)2 [Ш]
(3s a)2 (Зра)2
(4s a)2 (4p a)

(5s a)2 (5p a)2 3П, Щ
(3p тс)3 4s а [3П], 1 (4ря)3 5s а 3П, (5рте)3 6s a,
Для возбужденных электронных конфигураций замкнутые атомные оболочки не приведены. Состояния в квадратных скобках экспериментально не наблюдались. Символ Msp означает, что в оболочке М замкнуты только подгруппы 3s н Зр; . другие символы расшифровываются аналогичным образом. Пг и Пг относятся к «нормальному» н «обращенному» П-состояниям (стр. 51).
ДВУХАТОМНЫЕ РАДИКАЛЫ И ИОНЫ
37
выше для конфигурации пп ¦ Для гетероядерных молекул симметрия и и g не имеет смысла.
Еели мы теперь захотим предсказать, какие электронные состояния можно ожидать для данной двухатомной молекулы, то необходимо лишь исследовать вопрос о том, как должны быть распределены электроны по возможным орбиталям. Для получения основного состояния молекулы все электроны помещаются на самые низкие орбитали в пределах, разрешенных принципом Паули. Например, основное электронное состояние молекулы Н2 возникает, когда оба электрона находятся на самой низкой lsa^-орбитали, что в результате дает состояние ’2 +g. Основное состояние ВеН с пятью электронами возникает при помещении по два электрона на каждую из lstr- и 25<у-орбиталей и пятого электрона на следующую, самую низкую 2р<у-орбиталь, что дает состояние 2Е +. Аналогично получаются основные состояния других двухатомных гидридов (табл. 1). Возбужденные состояния возникают при переходе электронов на более высокие незанятые или частично заполненные орбитали. Таким путем были получены некоторые возбужденные состояния радикалов, приведенные во второй части табл. 1. Например, для ВеН первое возбужденное состояние получается при переводе электрона с 2ра- на 2ря-орбиталь, что приводит к 2П-состоянию. Особый интерес представляют состояния, возникающие при переходе наиболее слабо связанного электрона на орбитали с более высокими главными квантовыми числами (ридберговские состояния). В качестве примера в табл. 2 даны_ ридберговские состояния СН.
Таблица 2
Ридберговские состоянии СН
Электронная конфигурация Состояние
Isa2 2sa2 2pa2 2рп Х2П
Isa2 2sa2 2pa2 3sa 2E+
Isa2 2sa2 2pa 2pn 3sa ?2П, 2П, 4П
Isa2 2sa2 2pa2 3pa F22
• *•«... 3p7C 2П
Isa2 2sa2 2pa 2рте 3pa 2П, 2П, ¦«n
¦ • • • • . • • Зря 2S+, 22-, 2Д, ...
Isa2 2sa2 2pa2 3da 1 22+
...... 3i/tc G | ОД
......3db 1 2Д
Isa2 2sa2 2pa2 nsa 22*
...... npa 22 +
Продолжение табл. 2
Электронная конфигурация Состояние
......Прк 2П
......ndc 22+
......ndic 2П
......ndb 2Д
Isa2 2sa2 2p~ 2p~ nso 2П, 41, 4П
Состояния, отмеченные курсивными латинскими буквами, добавленными
к греческим символам, наблюдались экспериментально [65]. Кроме того, экспе-
риментально были найдены некоторые состояния с п = 4, 5, 6.
Рис. 16. Корреляция молекулярных орбиталей в системе с двумя цент-... , рамн для случая неравных зарядов.ядер..
По краям с левой и правой сторон приведены орбитали объединенного и разделенных атомов соответственно, а рядом с ними—молекулярные орбнталн для очень малых и очень больших межъядериых расстояний. Область между ними отвечает средним межъядерным расстояниям* Пунктирные вертикальные лнннн дают приблизительные положення на диаграмме, соответствующие указанным молекулам. Следует отметить, что шкала г на этой диаграмме и иа диаграмме рнс. 17 не линейна, а имеет меньший масштаб в»правой части диаграммы.
ДВУХАТОМНЫЕ РАДИКАЛЫ И ИОНЫ
39
Если в случае двухатомных' гидридов порядок расположения орбиталей довольно очевиден (рис. 15 и 16), то этого нельзя сказать для молекул негидридов. Для того чтобы хотя бы очень приближенно найти этот порядок, необходимо установить, как изменяются орбитали при переходе от больших межъядерных расстояний, когда они определяются для разделенных атомов, к малым межъя-дерным расстояниям, когда они определяются для объединенного атома. Это показано на рис. 16 и 17 для неравных и равных зарядов ядер соответственно. Корреляция должна быть установлена на основе предположения, что орбитали одного типа не пересекаются. Так, из рис. 16 видно, что нижняя cr-орбиталь справа переходит в'нижнюю cr-орбиталь слева. Вторая нижняя орбиталь справа переходит во -вторую нижнюю орбиталь слева и т. д. Аналогично нижняя я-орбиталь справа переходит в нижнюю я-орбиталь слева и т. д. На рис. 17 следует также учитывать свойства симметрии g и и, которые должны сохраняться при переходе от больших межъя-дерных расстояний к малым, и поэтому нужно коррелировать нижнюю я^-орбиталь справа с нижней яг-орбиталью. слева и соответственно нижнюю я„-орбитальсправа с нижней яи-орбиталью слева
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама