Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Молекулярная химия -> Герцберг Г. -> "Спектры и строение простых свободных радикалов" -> 14

Спектры и строение простых свободных радикалов - Герцберг Г.

Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов — М.: Мир, 1974. — 208 c.
Скачать (прямая ссылка): spektriistroyeniyaprostihisvobodnihradikalov1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 80 >> Следующая

Рис. 17. Корреляция молекулярных орбиталей в системе с двумя центрами для случая, равных зарядов ядер.
См: пояснення к рнс. 16.
40
ГЛАВА 2
(2ря-орбиталь) и т. д. Как видно, энергетические кривые некоторых орбиталей из-за учета свойств симметрии g и и на рис. 17 пересекаются, в то время как на рис. 16 такого пересечения нет.
В качестве примера в табл. 3 приведены основное и низкие возбужденные состояния свободного радикала С2 в соответствии с порядком расположения орбиталей на рис. 17.
Таблица 3
Предсказанные основное и возбужденные состояния С2
Электронная конфигурация Результирующее состояние
KK(°s2s)z (au2s)2 (Пц2р)4
.... (ав2s)2 (лв2р)3 (ag2р) а 3ПВ, А Щв
.... K2s)2 (*в2р)2 (а^2р)2 ьп~, ^
.... (aB2s) (яв2рУ (ag2p) c^+u,D^+u
.... (aB2s) (itu2p)3 (аг2р)2 d3ng, cmg
.... K2s)2 (*в2р)2 (ag2p) (icg2р) emg, 3iig(3), піg(3), his, *<&g, іф^
.... (aB2s)2 (*в2р)3 (a^3s) 3ПВ, F ЧТВ
.... (oB2s)2 (itB2p)2 (ag2p) (a^3s)

Состояния, отмеченные курсивными латинскими буквами, добавленными к греческим символам, наблюдались экспериментально [67]. Цифры в скобках указывают число состояний данного типа.
При переходе от разделенных атомов к молекуле должны соблюдаться некоторые общие правила корреляции в отношении типов электронных состояний, впервые развитые Вигнером и Витмером.
Если Mit и Міг—магнитные квантовые числа, соответствующие орбитальным моментам Li и L2 разделенных атомов, то по определению квантового числа Л будем иметь
A = 1MLi + Ml2|. (30)
Кроме того, общий спин молекулы равен
S = «Si + Sz, (31)
где Si и 52—спины разделенных атомов. Для соответствующих квантовых чисел получим
5=^ + 5.,, + 15,-5,!. (32)
ДВУХАТОМНЫЕ РАДИКАЛЫ И ИОНЫ
Ш
Из этих соотношений следует, например, что если сблизить между собой атомы водорода и углерода, находящиеся в основных состояниях* (25г+ 3Pg), то возникают следующие молекулярные состояния: 2П, 22 ”, 4И, 42 Свойства симметрии 2 -состояний определяются на основе отдельного правила, которое здесь не рассматривается (см.-Ш, стр. 229). В табл. 4 приведены некоторые другие комбинации атомов и результирующие молекулярные состояния. Из таблицы видно, что, если оба атома не находятся в 5-состояниях, число возможных молекулярных состояний может быть довольно большим.
Таблица 4
Примеры электронных состояний молекул, получающихся из данных состояний разделенных (неодинаковых) атомов
Состояние разделенных атомов Молекулярное состояние
as* + «sB ЗЦ-,
2Sg + *Pa 41, *S+f 3П, 3E+
'Sg + *Da 2S-> ад, 2Д
*Pg + °Pg 2Z+(2), 2E-, 2П (2), 2Д
4?+ (2), «S-, «П(2), «Д
3Pg + 3Pg *S+(2), »S-, 41(2), *Д
3?+ (2), 3?“3П (2), 3Д
5E+ (2), 8Е“, 41(2), 8Д
Различные состояния одинакоиых атомов встречаются диажды, как четное (g) и нечетное (и). Из одинаковых состояний одинаковых атомов реализуется только то или другое состояние четности (см. [I], стр. 232). Цифры в скобках указывают число состояний данного типа. Когда меняется четность обоих атомов, возникают одинаковые состояния. Изменение четности только одного из атомов приводит к изменению ?“ на Е+ н Е+ на
Рассмотрим теперь соотношение между электронной энергией молекулы, определяемой всеми электронами, и потенциальной энергией ядер молекулы. Уравнение Шредингера для молекулы имеет вид
Щ = ЕІ/, (33)
* Индексы gnu, сопровождающие симиолы атомных термов, используются здесь и том же смысле, что и для гомоядерных молекул: они характеризуют поведение соответствующих волновых функций по отношению к отражению. Волновая функция четна (g), когда сумма Е/| для-всех электронов четна; волновая функция нечетна (и), когда сумма ?/,• нечетна. В атомной спектроскопии обычно не применяют обозначения g и и, а характеризуют нечетные состояния индексом о, не указыиая специально четный характер функций.
42
ГЛАВА 2
где
1 V * 1 V РІ
Н=— 7iP<+— ^ Т7-+У- (34)
2т ^ш 1 2 +** Мь
і k
Здесь индексы і относятся к электронам, а индексы k — к ядрам; т — масса
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама