Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Молекулярная химия -> Герцберг Г. -> "Спектры и строение простых свободных радикалов" -> 22

Спектры и строение простых свободных радикалов - Герцберг Г.

Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов — М.: Мир, 1974. — 208 c.
Скачать (прямая ссылка): spektriistroyeniyaprostihisvobodnihradikalov1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 80 >> Следующая

В гетероядерной молекуле переходы между двумя Л-ком-понентами для данного значения J разрешены для электрического дипольного излу-
Рис. 28. Диаграмма уровней энергии для вращательной линии 3 1
__Ч——в основном состоянии 2Пі/,
2 2 ¦ радикала 85С10 [2].
Слева показаны уровни без учета А-удвоения н сверхтонкой структуры, несколько правее показан эффект A-удвоения; основная часть диаграммы дает полное наблюдаемое расщепление. Внизу изображен наблюдаемый спектр, высота вертикальных линий соответствует интенсивностям линий в спектре.
чения. Первым и пока единственным примером спектра такого типа для двухатомной молекулы является спектр ОН, полученный Таунсом и сотр. [37, 40]. Для этого радикала они наблюдали несколько таких переходов между компонентами А-расщеп-ления\ наиболее важен переход для нижнего вращательного уровня / = 3/2 ОСНОВНОГО СОСТОЯНИЯ 2Пзд (рис. 25). И здесь осложнения возникают при учете ядерного спина протона (/ = 1/2). Как видно из рис. 29, для такого перехода имеются четыре компоненты, которые в отсутствие ядерного спина должны совпадать. Две компоненты
ДВУХАТОМНЫЕ РАДИКАЛЫ И ИОНЫ
59
с дF = 0 являются сильнейшими. Среднее значение их частот дает точную величину Л-расщепления, однако не было получено никакой информации о значении В0. Исследуя эффект Штарка (см. На], стр. 307) для линий Л-удвоения, Пауэлл и Лайд [113] определили очень точное значение электрического дипольного момента* радикала GH: ц = 1,660 ± 0.010D.
Начиная с 1963 г. спектр Д-удвоения ОН для / = 3/2 j F
приобрел важное значение в +—------------------ г
астрономии, так как с по- то
мощью радиотелескопа он был обнаружен как в поглощении, так и в испускании в межзвездной среде, а совсем недавно — даже в атмосферах /т
некоторых звезд. В ряде этих астрономических объектов ~ наблюдалась странная анома-
з/г
Рис. 29. Диаграмма уровней энергии, показывающая переходы в спектре A-удвоения ОН.
Диаграмма соответствует масштабу для
3
уровня J =— СОСТОЯНИЯ
100
3/2
лия в распределении интенсивности в четырех линиях (рис. 29). Кроме того, было найдено, что некоторые точечные источники излучают линии Л-удвоения ОН с значительной интенсивностью. Эти источники не могут быть отождествлены с какими-либо известными звездами. Их точечный характер вместе с поляризационными свойствами излучения свидетельствует о том, что здесь, возможно, имеют место эффекты космического мазера, хотя точная природа процессов, приводящих к инверсной заселенности, до сих пор не ясна. По-видимому, весьма вероятно, что эти похожие на мазеры объекты представляют собой протозвезды, т. е. звезды в процессе образования.
Спектры, аналогичные спектру ОН, можно ожидать для радикалов СН, SiH и SH, однако, несмотря на тщательные поиски, они
* Ранее Маддеи и Бенедикт [88], наблюдая чисто вращательный спектр ОН в далекой инфракрасной области, иашли приближенное значение |х, равное 1,54 D.
60
ГЛАВА 2
все еще не найдены. Спектр электронно-спинового резонанса SH получен Редфордом и Линзером [116], которые на основании его изучения предсказали точные положения линий Л-удвоения.
Другим спектром в радиочастотной области, который следует отметить здесь, является спектр переориентации спина: он состоит из переходов между различными спиновыми компонентами состояний 22 или 32 при неизменном значении квантового числа N. Эти переходы запрещены для электрического дипольного излучения, так как уровни, между которыми происходят переходы, имеют одинаковую симметрию (+, —), но разрешены для магнитного дипольного излучения. Подобные переходы впервые наблюдались для молекулы 02 и недавно были обнаружены Джеффертсом [76] в спектре молекулярного иона Нг. Рассмотрим здесь только последний спектр. Ион Нг имеет основное электронное состояние 2?g. Вращательные уровни расщеплены согласно формуле (51а). Предсказанное теорией значение постоянной расщепления у составляет 0,00153 см-1. И вновь ситуация осложняется благодаря наличию ядерного спина. Однако, так как ядерные спины антипараллельны и, следовательно, полный ядерный спин равен нулю, для четных вращательных уровней подобное осложнение не возникает. Для уровня N = 2 Джеффертс наблюдал две радиочастотные линии, которые, но его оценке, соответствуют колебательным уровням и = 5 ± 1 и и = -6 ± 1. Частоты наблюдаемых линий, равные 75,598 и 70,231 МГц, согласно формуле (51а), дают непосредственно значение 2,5у. Люк [87] рассчитал недавно зависимость
Y от колебательного квантового числа v. С учетом поправки Сомер-вилля [122] этот расчет дает
Avc=5 = 75,5; Av0=6 = 70,1; Av0=7 = 64,8 МГц.
Очевидно, две линии, наблюдаемые Джеффертсом, действительно отвечают уровням v = 5 и v — 6.
Для N = 1 расщепление, связанное с ядерным спином, должно быть значительным. И в самом деле, оно существенно больше расщепления, обусловленного взаимодействием спина электрона с вращением молекулы. Соответствующий спектр находится в области 21-сантиметровой линии атомарного водорода. Этот спектр был также получен Джеффертсом для v = 4, 5, ... 8. Волновые числа линий прекрасно согласуются с волновыми числами, предсказанными Люком и Сомервилл ем. Попытки обнаружения с помощью радиотелескопа соответствующих линий иона Нг с v — 0 в межзвездной среде до сих пор не имели успеха [76а].
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама