Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Молекулярная химия -> Герцберг Г. -> "Спектры и строение простых свободных радикалов" -> 23

Спектры и строение простых свободных радикалов - Герцберг Г.

Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов — М.: Мир, 1974. — 208 c.
Скачать (прямая ссылка): spektriistroyeniyaprostihisvobodnihradikalov1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 80 >> Следующая

ДВУХАТОМНЫЕ РАДИКАЛЫ И ИОНЫ
61
3. Колебательно-вращательные спектры
Если происходит переход между колебательными уровнями данного электронного состояния (обычно основного состояния), то получаем колебательный спектр, а если при этом одновременно изменяется вращательный уровень, то получаем колебательно-вращательный спектр. Различные возможные вращательные переходы для данного колебательного перехода образуют полосу — точнее, колебательно-вращательную полосу. Волновые числа линий такой полосы представляют собой сумму колебательного и вращательного вкладов. Часть, связанная с колебательным переходом, определяется соотношением
vv = G{v')-G{v"), (78)
где г/ и Vя— колебательные квантовые числа верхнего и нижнего состояний. В поглощении при низкой температуре v"= 0, и, следовательно,
(погл.) = G (o') — G (0) = G0 (v') = <D0 v' — w0*0y'a -j-- (79)
Часть, связанная с изменением только вращательного состояния,
в предположении, что электронное состояние является состоянием типа *2, равна
vr = F0'(J')-F0>{J"). (80)
Подставляя Fv (J) из уравнения (24) (пренебрегая при этом малым членом, учитывающим центробежное растяжение) и комбинируя колебательный и вращательный вклады, получаем (опуская нижние индексы v у В' и В”)
v = v„ + В'Г (Г + 1) - В"Г (Г + 1), . (81)
где В' и В”— вращательные постоянные в верхнем и нижнем состояниях, a J' и J”—соответствующие значения J.
Обычно для колебательно-вращательных спектров записывают Чр = v0. Это волновое число, соответствующее J' = J"= 0, называется началом полосы.
Для 2 -состояния правило отбора (53) (с учетом ограничения, запрещающего переходы с А/ = 0) требует, чтобы
У = J" ± 1.
Подставляя в уравнение (81) и записывая, как общепринято, v0 вместо vc и J вместо J”, получаем для J'— J + 1
ул = v0 -f B'(J + 1)(У + 2)-B"J{J + 1) =
= у0 + 2В' + (35' — B")J + {B'~ B")J2 (82)
и для J'= J — 1
62
ГЛАВА 2
V = v0 + 1) =
= V0 — (В' + В") J + {B' — В") P. (83)
Этими двумя уравнениями описываются две серии линии, которые называются Р-ветвью (AJ = + 1) и Р-ветвью (AJ = —1). Соответствующие переходы изображены на диаграмме уровней энергии на рис. 30. Отметим, что для первой линии Р-ветви J = 0, а для первой линии Р-ветви J = 1. Обе ветви могут быть представлены единым уравнением
V = V0 + (В' + В") т +(В' — В") т2, (84)
где т = J + 1 для Р-ветви и т .= —J для.Р-ветви. Другими словами, имеется одна серия линий, в которой одна линия (при v0)
отсутствует, образуя так называемый нулевой промежуток.
¦ Когда основным состоянием молекулы является П-состояние, правилами отбора разрешены как переходы А/ = ± 1, так и переходы А/ = 0. В этом случае, согласно уравнению (81), помимо Р- и Р-ветвей получаем также Q-ветвь, которая определяется уравнением
vQ = v0 + (В' - В") J + (В' - В") Р. (85)
Разница между В' и В" невелика (они отличаются только на небольшую величину, кратную ае), поэтому все линии Q-ветви расположены близко к v0. Поскольку в П-со-стоянии отсутствует уровень с J¦= 0, первой линией как Q-, так и Р-ветви является линия с J — 1, в то время как для первой линии Р-ветви /= 2 (а значит, /'= 1). Таким образом, в данном случае промежуток между Р- и Р-ветвями больше, чем соответствующий промежуток в колебательно-вращательном
Рис. 30. Диаграмма уровней энергии, объясняющая тонкую структуру колебательно-вращательнбй полосы.
Внизу схематически показан результирующий спектр.
j1







{ и 51 ¦ч' 51 ь ее : в Г- ; в 1 \ з* і Г С 11 *1 г Ї ? 1 ІГ С 11 ’
6 ;в «в !С кв а С с Гс 1. с * С С с Г С ¦ с і
с с

1
1 .
1
1
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама