Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Молекулярная химия -> Герцберг Г. -> "Спектры и строение простых свободных радикалов" -> 24

Спектры и строение простых свободных радикалов - Герцберг Г.

Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов — М.: Мир, 1974. — 208 c.
Скачать (прямая ссылка): spektriistroyeniyaprostihisvobodnihradikalov1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 80 >> Следующая

1
і


R 0 \ Р.
Г '987654 32 J 23456769 10s
IIIIII 1 1 JJJJJ.....LI l.l
л-»-
ДВУХАТОМНЫЕ РАДИКАЛЫ И ИОНЫ
63
спектре молекулы, находящейся в основном состоянии 2 , но в этом промежутке лежат линии Q-ветви.
До настоящего времени • колебательно-вращательный спектр двухатомного свободного радикала в газообразном состоянии был получен лишь для радикала ОН. В 1950 г. Мейнел [91] впервые зарегистрировал с довольно высоким разрешением спектр свечения ночного неба в фотографической инфракрасной области и обнаружил новую группу полос, воспроизведенную на рис. 31. Хотя Мейнел (
• 728V А > 88Н9.4 {
сначала думал, что наблюдаемые полосы представляют собой новую электронную систему полос ОН, вскоре мною было высказано предположение, что эта группа полос является частью колебательновращательного спектра ОН. В связи с дублетной природой основного состояния 2П каждая полоса состоит из двух подполос, из которых одна, соответствующая состоянию 2П>/2, значительно интенсивнее. Каждая подполоса имеет три ветви: Р, Q и R. Ветвь Q образует неразрешенную линию вблизи центра полосы, она характеризуется заметной интенсивностью только при низких значениях J.
Позднее, при исследовании спектра Мейнела в более длинноволновой области, Чемберлен и Рёслер [16], а также Гуш (см. работу [133]) обнаружили пять секвенций полос:
¦Ж
Рис. 31. Колебательно-вращательный спектр ОН, полученный Мейнелом [91 ] при исследовании свечения ночного неба.
6 — 0, 7 —
5 — 0, 6 —
4 — 0, 5 —
3 — 0, 4 —
2 —.0, 3 —
, 9-3 , 9-4
, 9-5
, 9 — 7.
9 — 6
Эти полосы представлены на диаграмме колебательных уровней энергии на рис. 32. Все секвенции обрываются при и'= 9, хотя
64
ГЛАВА 2
30000
¦10
¦ 9
2000.0
¦ 7 • 6
10000
_L
¦о
Рис 32. Диаграмма колебательных уровней энергии ОН в основном электронном состоянии, на которой изображены переходы, наблюдаемые в спектре свечения ночного неба и в спектре пламени Н + Оз. Переходы с одинакозыми значениями До образуют близко расположенные группы линий, называемое секвенциями (стр. 67). Дополнительные члены секвенции Дг>=1 получены Мак-Дональдом, Вьюисом и Гушем [87а].
последняя наблюдаемая полоса еще очень интенсивна. Этот обрыв был объяснен [6, 55] в предположении, что излучение ОН в верхних слоях атмосферы обусловлено реакцией между атомами водорода и молекулами озона, протекающей согласно следующей схеме:
Н + 03 -> ОН + 02. (86)
Можно легко удостовериться в том, что теплота такой реакции равна 3,30эВ; это значение точно совпадает с энергией уровня
ДВУХАТОМНЫЕ РАДИКАЛЫ И ИОНЫ
65
V = 9 по отношению к уровню v = 0. Если, кроме того, предположить’, что реакция (86) сопровождается реакцией
ОН + О -> 02 + Н + 0,73 эВ, (87)
то получим цепную реакцию, в которой один атом Н может способствовать образованию значительного числа возбужденных радикалов ОН, вызывая в то же время разрушение молекул 03 и рекомбинацию атомов О до молекулы Ог-
Хотя первоначально реакция (86) была привлечена специально для того, чтобы объяснить наблюдаемое излучение, несколькими годами позже Мак-Кинли [90] и Гарвин [42, 90] исследовали в лаборатории хемилюминесценцию, сопровождающую реакцию между атомами водорода и молекулами озона, и нашли, что наблюдаемый спектр полностью совпадает со спектром свечения ночного неба и также обрывается при v = 9. Колебательно-вращательный спектр ОН был обнаружен также в кислородно-водородных пламенах Германом и Хорнбеком [51] и продолжен в сторону больших длин волн. Последняя работа позволила вычислить наиболее точные значения вращательных постоянных ОН в основном электронном состоянии, в то время как наилучшие значения колебательных постоянных были получены комбинацией лабораторных данных й результатов, полученных Чемберленом и Рёслером [16] при исследовании спектра свечения ночного неба. Эти постоянные приведены в табл. 6.
Таблица 6
Вращательные и колебательные постоянные радикала ОН в основном
состоянии
Ве---18,867 см 1 шг=3739,94 см"1
«,,=0,708 <«^=86,350
7е=0,00207 и>еуе=-\- 0,9046
/у=0,97078А шеге=+0,05763
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама