Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Молекулярная химия -> Герцберг Г. -> "Спектры и строение простых свободных радикалов" -> 26

Спектры и строение простых свободных радикалов - Герцберг Г.

Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов — М.: Мир, 1974. — 208 c.
Скачать (прямая ссылка): spektriistroyeniyaprostihisvobodnihradikalov1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 80 >> Следующая

Рис. 35. Спектр испускания молекулы PN [25].
сГ-Прогрессии и секвенции указаны вниз/. Пунктирными вертикальными линиями отмечены полосы, не наблюдавшизся экспериментально.
зонтальными линиями; ясно видны секвенции. Колебательный анализ такой системы полос очень прост: легко идентифицируется полоса 0—0, так как она представляет собой начальную точку первой
Таблица Деландра
X 0 і 2 3 4
n 39698,8 1322,3 38376,5 1307,8 37068,7
1 1087,4 1319,0 1311,7 1086,8 1294,2 36861,3
40786,2 38155,5
2 1072,9 1322,9 1069,0 1071,6 1280,4 36652.5 1265,3
3 1309,1 40288,3
1042,9

5 41066,1
6
7 41798,3
8
9

А
ні: ні її N
ДВУХАТОМНЫЕ РАДИКАЛЫ И ИОНЫ
69
«'-прогрессии и первой «"-прогрессии. Расстояния между соседними полосами в этих прогрессиях несколько различаются и соответствуют значениям AG в верхнем и нижнем состояниях, которые могут быть легко найдены из анализа спектра.
Для проверки колебательного анализа системы полос и для правильного представления полученных данных мы располагаем волновые числа линий в виде таблицы Деландра. Такая таблица дана для PN (табл. 7). В горизонтальных рядах расположены последовательные «"-прогрессии, в вертикальных рядах — «'-прогрессии. Если колебательный анализ верен, то разности волновых чисел соответствующих полос в различных «"-прогрессиях должны быть постоянными. Постоянная разность волновых чисел первых двух «"-прогрессий соответствует AG'(V2). Постоянная разность следующих двух дает AG'(3/2) и т. д. Подобным же образом постоянная разность волновых чисел первых двух «'-прогрессий дает Дб'^/г) и т. д. В табл. 7 волновые числа относятся к кантам полос, и поэтому точность совпадения этих комбинационных разностей не достаточно высокая. В случае, когда вместо волновых чисел кантов используются волновые числа начал полос, можно ожидать полного совпадения в пределах точности измерений.
Распределение интенсивности в прогрессиях существенно меняется. На рис. 36 схематически изображены три типичных случая распределения интенсивности в «'-прогрессии с «"= 0, т. е.
Таблица 7
для полос PN
5 6 7 8 9 10
1252,4 1238,3 1225,5 1194,5

35387,2
35194,0
34998,3
38519,4 34802,2
34607,1 33412,6

41522,6
41239,4

70
ГЛАВА 2
в прогрессии, которая наблюдается в поглощении при низкой температуре. В первом случае интенсивность падает очень быстро начиная с первой полосы, во втором — она сначала возрастает до максимума и затем уменьшается, а в третьем — интенсивность очень мала для низких значений v' и лишь постепенно возрастает, достигая в конечном счете максимума; последний лежит или при высоких значениях v , или, возможно, даже с длинноволновой стороны предела сходимости полос, где расположен сплошной спектр, соответствующий диссоциации (гл. 5).
Сі я а
а
V, см 4
6____________- ¦ I I I I I I II1111111=,
I>,см~'
Рис. 36. Типичные случаи распределения интенсивности в ^'-прогрессии в спектре поглощения (и" = 0).
Рис. 37. Потенциальные кривые, объясняющие, согласно принципу Франка — Кондона, три случая распределения интенсивности в спектре поглощения
(рис. 36).
В случае а для достижения уровня CD необходимо или внезапное изменение" положения ядер Е-+С, или внезапное изменение кинетической энергии ядер ЕВ — и то. и другое противоречит принципу Фрчика—Кондона; следовательно, в этом случае наиболее интенсивным является переход В случае в ордината АС дает энергию диссоциацнонного предела: EF—энергия диссоциации в основном состоянии; a энергия возбуждения продуктов диссоциации при фото-
диссоциацни.
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама