Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Молекулярная химия -> Герцберг Г. -> "Спектры и строение простых свободных радикалов" -> 4

Спектры и строение простых свободных радикалов - Герцберг Г.

Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов — М.: Мир, 1974. — 208 c.
Скачать (прямая ссылка): spektriistroyeniyaprostihisvobodnihradikalov1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 80 >> Следующая

который из-за условий его появления приписывали молекуле BN, до тех пор пока Малликен [99], исследуя изотопный эффект, не показал убедительно, ч'го спектр связан не с молекулой BN, а с молекулой ВО, хотя в условиях эксперимента кислород присутствует лишь в виде примеси.
Вторым источником возбуждения спектров излучения свободных радикалов служит электрический разряд. Например,
3S90 А
Рис. 1. Спектр угольной дуги в воздухе: полосы радикалов CN и Сг. Полосы, наиболее четкие линии которых соединены горизонтальной чертой, принадлежат одной системе полос1. Ясно видна секвентная структура каждой системы полос (стр. 67). Пунктирные линии для некоторых фиолетовых полос CN относятся к так называемым «хвостовым»
полосам (см. [I], стр. 130).
для электрической дуги между угольными электродами весь-ма характерны спектры CN и С2 (рис. 1). В дуге могут быть также получены и многие другие двухатомные радикалы, если соответствующие элементы присутствуют в небольших количествах (например, радикал ВО может быть получен в дуге, электроды которой содержат какое-либо соединение бора). Неконденсированные электрические разряды через газы при пониженных давлениях в соответствующих стеклянных трубках (трубки Гейсслера) являются источниками возбуждения спектров ряда двухатомных радикалов, таких, как NH, ОН и CN. Конденсированные разряды, т. е. разряды конденсатора через разрядную трубку, обусловливают возбуждение спектров Q, СН, Не2, спектров ионов N2+, СО+, С02+ и многих других радикалов.
Третий метод получения спектров свободных радикалов — флуоресценция, наблюдаемая при возбуждении стабильных исходных соединений ультрафиолетовым излучением. Впервые работы такого типа были выполнены Терениным и сотр. [103, 130], а затем.
ВВЕДЕНИЕ
13
Стайлом и сотр. [39, 126]. При облучении соответствующих соединений коротковолновым ультрафиолетовым излучением в спектре флуоресценции наблюдались системы полос СН, NH, ОН, CN, NH2, NCO и др. Недавно Дэвис и Окабе [27а], а также Юдж и сотр. [81] значительно усовершенствовали метод флуоресценции и зарегистрировали спектры CN, СН и С2 при флуоресценции HCN, СН4, С2Н2 и других исходных молекул, находящихся при низких давлениях и возбуждаемых коротковолновым ультрафиолетовым излучением.
Четвертый путь наблюдения спектров излучения свободных радикалов связан с изучением спектров комет. Спектры комет практически целиком состоят из спектров свободных радикалов. В спектрах комет были найдены системы полос двухатомных радикалов CN, С2, СН, NH, ОН, полосы молекулярных ионов N2+, СО+, СН+ и, кроме того, полосы трехатомных радикалов NH2, С3. Очевидно, эти радикалы образуются в кометах при поглощении определенными исходными соединениями Далекой ультрафиолетовой радиации солнца, а затем флуоресценция возбуждается более длинноволновым солнечным излучением.
Получение спектров поглощения свободных радикалов по ряду причин более желательно, но часто связано с большими трудностями, чем получение спектров излучения. Если спектр свободного радикала наблюдается в поглощении, то обычно (хотя и не всегда) можно быть уверенным, что нижнее состояние наблюдаемого перехода является основным электронным состоянием радикала. Однако важно хорошо представлять себе, что для изучения спектров поглощения свободных радикалов требуются спектральные приборы с высоким разрешением, по крайней мере в тех случаях, когда спектр — дискретный и имеет четкие линии, так как необходимо выделить непрерывный фон источника по обе стороны от каждой линии поглощения.
В поглощении спектры свободных радикалов могут быть получены в пламенах или газах, нагретых до высоких температур. В 1928 г. при исследовании спектра поглощения паров воды при высокой температуре Бонгоффер и Рейхардт [11] впервые в лаборатории получили спектр поглощения свободного радикала ОН. В равновесных условиях при достаточно высокой температуре присутствует определенное количество свободных радикалов ОН. Позднее аналогичным путем были обнаружены спектры других двухатомных радикалов, таких, как CN и С2. В спектрах поглощения атмосферы солнца и низкотемпературных звезд также наблюдаются системы полос двухатомных свободных радикалов. Небольшое число многоатомных свободных радикалов наблюдалось как в лабораторных условиях при высокой температуре, так и в атмосферах звезд; в этих условиях были получены спектры С3 и SiC2.
Спектры некоторых свободных радикалов были исследованы
Рис. 2. Аппаратура для изучения спектров поглощения методом импульсного разряда [66].
Основной нмпульс создается непосредственно в поглощающей кювете F. Источником непрерывного излучения служит разрядная трубка 5, которая включается через короткое время после основного нмпульса с помощью сигнала от импульсного генератора. Последний является также источником сигналов, запускающих основной импульс и осциллограф.
деркало
Спектрограф
Зеркало
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама