Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Молекулярная химия -> Герцберг Г. -> "Спектры и строение простых свободных радикалов" -> 44

Спектры и строение простых свободных радикалов - Герцберг Г.

Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов — М.: Мир, 1974. — 208 c.
Скачать (прямая ссылка): spektriistroyeniyaprostihisvobodnihradikalov1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 80 >> Следующая

Молекула
Электронная конфигу'ация с низшей энергией и тип осьовного состояния
Электронная конфигурация и результирующий тип первых возбужденных состояний
Сз
CNC, СС№)
NCN, NNC6) ССОб)
В02, СС>2 N3, NCO6)
со2
(3^)2(2 ац)2(4 а,)*(-1 *„)« (3 саУ
(3 а*)*(2 аа)Ц4 аг)*(1 *и)*(3 в„)*(1 ng) mg
(3 zgy(2 au)*(4 аг)2(Ьк)4(з 8|t)»(1,g)» 3S~, iAg
(3 sg)* (2 au)2 (4 a*)* (3 au)2 (1 Лц)4 (i %g)3 (Зо*)* (2 «в)* .(4 a*)» (3o„)» (!*„)* (I*,)* 1S+
. . (4^)*(l»e)4(3a„)(lV 3П‘Па
• • (4 Cg)2 (1*„)‘ (3aJ (1^)^, 4?, *?^
2Ag
• • (4аг)2 (1 ’'it)4 (Зз„) (1 тсг)3 3JV ЧІц
• • (4 в,)* (I**)* (3^)2(1V3 3s«> 3^-3Д«-
Щ».
• • (4Jg)2(3Ju)2(UJ3(lTCg)4 2Пц ,
(4^)2(Зац)(1^)М1^)4 *К
• .(4а,)*(Звв)*(1*в)«(1*,)*(2*»)^. 3К’ 3Д«-
^, ч?.,
. . (4аг)> (За„)2 (1*и)4 (1,^)3 (5 а?) »П,, іП?
а) Наблюдавшиеся состояния подчеркнуты.
б) В случае молекул CCN, NNC, ССО, NCO следует опустить индексы gnu.
Таблица 12
Вращательные и колебательные постоянные основных состояний линейных трехатомных молекул-негидридов
Молекула Состояние д а, см-1 В0, см-1 П, А Nа>
Сз 12+g 63,1 0,4305 1,277 12
CCN 2П (325) 0,3981 1,245 } 13
CNC 2Пг 321 0,4535
NCN 3S'g (423) 0,3968 1,232 14
NCO 2П (539) 0,3894
N20+ 2П 461,2 0,4116 Г 1,155
\ 1,185
N3 2П* 0,4312 1,182 • 15
В02 2П* 464 0,3292 1,265
со* 2П* 0,3804 1,177
со2 ls+g 667,4 0,3902 1,162 16
а) Л' — число валентных электронов.
Глава 4
НЕЛИНЕЙНЫЕ МНОГОАТОМНЫЕ РАДИКАЛЫ И ИОНЫ
А. ЭЛЕКТРОННЫЕ СОСТОЯНИЯ
1. Классификация
Подобно любой системе материальных точек молекула может иметь один или несколько элементов симметрии: плоскость симметрии, центр симметрии, ось симметрии порядка р. Каждому элементу симметрии соответствует операция симметрии: отражение в плоскости симметрии или в центре симметрии либо вращение на угол 360°1р вокруг оси симметрии. Линейная молекула имеет бесконечное число элементов симметрии (любая плоскость, проходящая через межъядерную ось, является плоскостью симметрии) и, следовательно, бесконечное число типов симметрии молекулярных волновых функций (2 +, 2 ~, П, Д, ...). Нелинейная молекула обладает конечным, обычно небольшим, числом элементов симметрии и, как следствие, конечным числом типов симметрии.
В системе жестко связанных (материальных) точек возможны лишь определенные комбинации элементов симметрии. Они называются точечными группами. Система точек только с одной плоскостью симметрии (другие элементы симметрии отсутствуют) принадлежит точечной группе, обозначаемой Cs. Такой симметрией обладает несимметричная нелинейная трехатомрая молекула типа XYZ. Поскольку потенциальная энергия как электронов, так и ядер в такой системе остается неизменной при отражении в плоскости симметрии (обычно обозначаемой буквой су), все молекулярные волновые функции должны быть либо симметричными, либо антисимметричными по отношению к этой плоскости. Таким образом, существуют только два типа симметрии, т. е. два типа электронных состояний, которые обозначаются А' и Л".
Симметричная нелинейная молекула типа XY2 имеет две плоскости* симметрии av и, как следствие, также ось симметрии второго порядка С2. Такая молекула принадлежит точечной группе Czv-Эта точечная группа включает четыре различных типа симметрии в соответствии с четырьмя способами приписывания знаков плюс
* Существует договоренность располагать ось симметрии вертикально, поэтому плоскости симметрии называют вертикальными плоскостями и обозначают <sv.
120
ГЛАВА 4
и минус двум отражениям в двух плоскостях симметрии. Эти типы, обозначаемые Аи А2, Ви Вг, определяются через характеры, приведенные в табл. 13, а.
Таблица 13
Типы симметрии и характеры точечных групп СИ C2ft
а б
C2V I Сг (г) ”v {хг) С2Н 1 С2 (z) Oft Ш І
Аг +1 + 1 + 1 + 1 А„ +1 +1 % + 1 + 1
А2 +1 + 1 --- 1 --- 1 А„ +1 +1 ---1 ---1
Si +1 --- 1 + 1 --- 1 Иг +1 ---1 ---1 + 1
+1 --- 1 --- 1 + 1 Ва +1 ---1 + 1 --- 1
В четырех столбцах в каждом случае показано поведение при четырех операциях симметрии; / — операция идентичности; С2(г)—поворот на 180° вокруг оси второго порядка, совпадающей с осью г; av (хг) и av (уг)—отражения в «вертикальных» плоскостях хг и уг, oh (ху)—отражение в «горизонтальной» плоскости ху, і—инверсия (отражение в центре симметрии). Для точечной группы С2г, поведение по отношению к операции С2 (г) можно определить из операций av (хг) и о„ (уг) простым перемножением соответствующих характеров. Аналогично для точечной группы С2л характеры для операции С2(г) могут быть получены из характеров для операций (ху) и Ї.
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама