Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Молекулярная химия -> Герцберг Г. -> "Спектры и строение простых свободных радикалов" -> 5

Спектры и строение простых свободных радикалов - Герцберг Г.

Герцберг Г. Спектры и строение простых свободных радикалов — М.: Мир, 1974. — 208 c.
Скачать (прямая ссылка): spektriistroyeniyaprostihisvobodnihradikalov1974.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 80 >> Следующая

% Высокочастотный разряд
Насос
исходное соединение +инертный газ
Рис. 3. Аппаратура для изучения спектров поглощения в «послесвечении» разряда.
Разряд в боковой трубке 5 инициируется катушкой, соединенной с высокочастотным генератором. Исходное соединение (в смеси с инертным газом) разлагается в разряде, а продукты разложения часто вызывают послесвечение в кювете F. Спектр поглощения продуктов разложения исследуется при пропускании света от источника непрерывного излучения через кювету F
к спектрографу.
ВВЕДЕНИЕ
15
в поглощении в электрических разрядах. В 1934 г. Олденберг [106] впервые наблюдал спектр радикала ОН, образующегося в разряде через влажный водород. В 1950 г. Барроу и сотр. [85] впервые получили в разряде через смесь фторуглеродов спектр поглощения многоатомного свободного радикала CF2. Недавно в нашей лаборатории был развит метод импульсного разряда для исследования спектров поглощения свободных радикалов; суть метода иллюстрируется рис. 2. Импульсный разряд пропускается через поглощающую кювету F, а второй импульс проходит через разрядную трубку S, которая служит источником непрерывного излучения в опытах с поглощением. Интервал времени между двумя импульсами может изменяться с целью получения спектра поглощения в момент достижения наибольшей концентрации исследуемого свободного радикала в кювете F. Импульсный разряд благодаря созданию высокой плотности тока в большом объеме исходного соединения дает значительно более высокую мгновенную концентрацию свободных радикалов (включая молекулярные ионы), чем обычный разряд. Таким путем были обнаружены спектры нескольких свободных радикалов и молекулярных ионов.
Важной модификацией метода разряда является метод послесвечения (рис. 3). Здесь непрерывный разряд поддерживается в боковой трубке 5 основной поглощающей кюветы; смесь исходного исследуемого соединения и инертного газа пропускается через этот разряд, а затем через поглощающую кювету. В разряде образуются свободные радикалы; при достаточно большом времени жизни их спектр поглощения может быть получен в поглощающей кювете в условиях, свободных от воздействия различных явлений, протекающих в самом разряде.
Для изучения спектров поглощения свободных радикалов так же, как и для исследования спектров испускания, может быть использован фотолиз соответствующих исходных соединений. Однако проблема получения достаточно высокой концентрации радикалов, необходимой для наблюдения спектров поглощения, значительно более трудная, чем при исследовании спектров излучения, особенно в тех случаях, когда желательно получить стационарную концентрацию свободных радикалов при непрерывном фотолизе исходных соединений. Тем не менее, используя излучение интенсивной ртутной лампы и поток исходного соединения через поглощающую кювету, сделанную из кварца, нам удалось наблюдать спектры поглощения нескольких свободных радикалов, таких, как CN и NH2.
Значительно более успешным, чем метод непрерывного фотолиза, оказался метод импульсного фотолиза, который впервые был применен Норришем и Портером [104] и независимо развивался в нашей лаборатории. Экспериментальная установка изображена на рис. 4. Исходное соединение помещается в кварцевую поглощаю-
16
ГЛАВА 1
щую кювету А и облучается очень интенсивным импульсом света от разрядной трубки F. Импульс образуется при разряде батареи конденсаторов емкостью 100 мкФ, заряжаемой до 10 ООО В. Вторая импульсная трубка L включается спустя определенный интервал времени, который может изменяться от 5 до 2000 мкс, после основ-
тооъ
Рис. 4. Аппаратура для изучения спектров поглощения свободных радикалов в вакуумном ультрафиолете методом импульсного фотолиза.
Поглощающая кювета А освещается импульсной трубкой F. Импульсная трубка L дает непрерывное излучение и включается после поджига трубки F (через изменяемый интервал времени). Справа схематически изображен вакуумный спектрограф (5—щель, Р—кассета).
ного импульса и служит источником непрерывного излучения для получения спектров поглощения. На рис. 4 представлена установка для регистрации спектров с помощью вакуумного спектрографа; в этом случае весь пучок света находится в вакууме. Между поглощающей кюветой и щелью спектрографа S помещается призма С
Рис. 5. Система зеркал для многократного прохождения света через поглощающую кювету [9].
а—ход центрального пучка для 1S прохождений; би» — формы трех зеркал и расположение изображений щели иа зеркале С.
ВВЕДЕНИЕ
17
из LiF с одной цилиндрической поверхностью, которая используется как разделитель порядков. Таким путем нам удалось исследовать спектры поглощения свободных радикалов не только в видимой и близкой ультрафиолетовой областях, но и в области вакуумного ультрафиолета, где расположены весьма интересные спектры многих свободных радикалов.
В видимой и близкой ультрафиолетовой областях мы увеличив вали интенсивность поглощения, заставляя свет от источника непрерывного излучения проходить через поглощающую кювету несколько раз. Для этой цели была использована система зеркал, впервые предложенная Уайтом [138] и несколько модифицированная .нами 19]; схема расположения зеркал представлена на рис. 5. Система состоит из трех вогнутых зеркал А, В и С, радиусы кривизны которых равны расстоянию от пары Л, В до С. Свет проходит через щель в положении 0 и отображается зеркалом А в положение 1. Это изображение в свою очередь переносится зеркалом В в положение 2 и т. д. Зеркало С отображает А на В и В на А таким образом, что отсутствуют потери света, за исключением потерь, связанных с отражением. На рис. 5, в показаны изображения щели на зеркале С для 16 прохождений через поглощающую кювету. Это число может быть легко изменено небольшим поворотом зеркала А. Таким путем можно довольно легко получить до 100 прохождений. Применение этого метода чрезвычайно важно для изучения очень слабых спектров свободных радикалов.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 80 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама