Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции Сборник 10" -> 49

Органические реакции Сборник 10 - Адамс Р.

Адамс Р. Органические реакции Сборник 10 — М.: Иностранной летературы, 1963. — 556 c.
Скачать (прямая ссылка): organreakcii1963.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 139 >> Следующая

C6H6COCH (C6H6) — — 41 »

1 Выделено азосоединение; после стояния и обработки раствором щелочи в воде с последующим подкислеинем от него отщепляется ацетильная группа и происходит циклизация в пиразол.

2 Может Сыть выделено азосоединение.

АЦШ1АЦЕТОУКСУСНЫЕ ЭФИРЫ B РЕАКЦИИ

rcochcooc2h5+arn^x-

Таблица IIl

- COOC2H5-

I

RCOCN=NAr

I

СОСН,

H2O

coch3

NNHAr Il

Rcoccooc2H5 + сн3соон (а)

или NNHAr

Il

ch3coccooc2h5 + rcooh (б)

R в RCOC HCOOC2H-COCH3 Заместитель в CTV n2+ или [другой иои диазония] Выход, и Литература Продукт превращения
CH3 _ — 18 —
CH3CH21 — — 18 —
C2H6O2 2-СООН — 18 —
C2H5OCO2 — — 85 —
C6H62 — — 18 —
2-СН3 — 18 —
4-N02 — 18 —
2-СООН — 18 —.
[+N2-<I>-0-N2+] — 18 —
3-02NCeH4 2 — — 18 —
4-02NC6H4 2 — — 18 —
C6H5CH2CO2 2-СООН — 18 —

1 Направление реакции 6. 8 Направление реакции а.

169 Таблица VII

АЦИЛЦИАНУКСУСНЫЕ ЭФИРЫ В РЕАКЦИИ

RCOCtICOOC2H5 + ArN2 X- ->

CN

- COOC2H5 -

I

RCOC-N=N-Ar

I

CN

H2O

COOC2H5

I

RCOOH + C = NNHC6H5

I

CN

R в эфире

Заместитель в

0-N2+ ИЛИ [другой ион диазония]

Выход, %

Литература

Продукт превращения

CH3

CH3CH2 (CH3)2 CH

(CH3)2 CHCH2 C6H5

[ + N*-00-N2+]

[+N2-^ X_N +

"4W

N2+]

20, 21

20

20, 21

20, 21

20

20, 21

20, 21

Таблица V

ЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ В РЕАКЦИЯХ РАЗМЫКАНИЯ ЦИКЛА'

Заместитель в 0N2+ ИЛИ [другой нон диазония] Выход, % Литература Продукт превращения
4-N02 Хоро- 86
ший 3
96 11,53,55, Индол
87, 116
2-N02 — И »
4-N02 — 11, 14 »
3-COOH 70 38 »

Циклическое соединение2

HX

й"

,CogC2H5

170 Продолжение табл. VI

Циклическое соединение2 Заместитель в ^^-N+или [другой нон диазония] Выход, 96 Литература Продукт превращения
о Il 4-1. 4-OCHs 3-І, 4-І, 5-І 3-І, 4-ОСНз, 5-І [a-CwH7N2+] 65 71 95 88 94 14 88 14 14 55 Индол Индол
Azcn — — 89 —
о — — 90 —
о — — 45 Аминокислота
CH3 I _ 4 2-N02 4-NO2 3-ОСНз, 4-ОСНз 97 87 90 117, 120 11, 56 39 11 51 Индол Индол Индол

H4CCCH1-!- — 89 91, 118 —
CH2 I CHCOOC2Hb

1 См. стр. 159.

2 Связь, которая разрывается при размыкании цикла, указана точками. * Описанный продукт реакции представляет собой

CH3 CH3

O3NC6H4N-N—d—СО—^HCOOC2Hc

іоон

' Метиловый эфир циклогексанои-2-кврбоновой кислоты также вступает в реакцию сочетания.

171 Таблица VII

1,3-ДИКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (Группа, которая отщепляется, набрана курсивом)

Карбонильное соединение Заместитель в O-N+ „ли (другой ной диазония) Выход, % Литература Продукт превращения
Ctf3COCHCOCHs I Cl CH3COCH COCOOC2Hb I — 69 43 92 93 :
I Cl CHgCOCrfCOCtf3 I — — 44 —
CH3 2-СН3 4-СН3 4-NO2 I+N2-O-O-N2'] I I — 44 44 13 44 44 —
_ CH3 CH3 H6C6N-CO4 I CN2+ H3CN-C^ — 50 —
CH3COCHCOCtf3 I CH2CH3 CH3COCHCOCtf3 I CH2CH2COOC2H6 I CH3 2-СН3 4-СН3 4-N02 4-CI 4-Br 2-СН3 90 (в виде кислоты) 72 (в виде кислоты) 44 44 44 13 13 13 44 115 115 —

172 Продолжение табл. VI

. Карбонильное соединение Заместитель в или [другой иои диазония] Выход, >6 Литература Продукт превращения
CeH6COCHCZZO C6H5 сщ 3-СНа 4-СН8 4-N02 4-Вг 4-N02 85 (в виде кислоты) 81 (в виде кислоты) 85 (в виде кислоты) 115 115 115 94, 95 9 8 —
CH2 I ^CHCHO I H3CCCHa — — 96 —
гн о— С зС1 | I CHCOCH3 - — 19 —
Il о
СНз°~0\/Снсосб/Уб n — — 19 —
Il о
H3C-^Y WoC6ZZ5 U о — — 19 —


173 Таблица VII

ДРУГИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Исходное вещество Заместитель в О-*? Выход, % Литература • Продукт превращения
VAtAyJ I _1 4-ОСН31 4-?r 1 — 27 27 27 —
COCOOC2Hb
_/А I. II Il I _2 — 26 —
NO2
A-A _S — 97 —
COCOOC2H5 4-N02 3 — 25 —
і--COCH3 — 90—96 46—48 Аминокислота
j-T-COCH3 ClCH2-і J=O xOx — 83 98, 99 »
/CH2-CO < 1 ХЮ—CHCH3 — — 100 —


1 Реакция проводилась в пиридине.

2 Отщепляющаяся из положения а флуореиа нитрогруппа, по-видимому, атакует продукт реакции сочетания, так как был выделен л-нитрофенилгидразон флуоренона.

* Отщепляется этоксалильная группа.

174 Б. Реакции, сопровождаемые декарбоксилированием

T а б ли да VIII

ПРОИЗВОДНЫЕ АЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

R в RCHCOOH COCHs Заместитель в Выход, % Литература Продукт превращения
CH3 _ Количе- 4, 5, 34 .. , д.
ственный
C2H5 — — 4, 5 —
КООССН2СН2 — 80 101 —
C6H5CH2 — 86 37 Индол
3-N02 80 37 —
2-ОСН3, 5-ОСН3 80 37 —
3-ОСН3, 4-ОСН3 Количе- 51 —
ственный
C6H6COCH2 — — 41 Пиразол
о Il
Il /с\ — 86 37 Индол
C6H4 NCH2CH2CH2 з-осн3 85 37 »
\с/ Il 3-С1 — 37 —
Il о

Таблица IX

ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИАНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

R в RCHCOOH и Заместитель в ^-V-N + \_/ 2 Выход, % Литература Продукт превращения
CH3 — — 102, 103 _
2-СН3 25 102, 103 —
4-СН3 28 102, 103 —
C2H5 — 31 102, 103 —
2-СН3 25 102, 103 —
4-СН3 15 102—104 —
4-CI Количе- 104 —
ственный
C6H5 — — 104 —
C6H5CH2 — 30 60, 105 Амино-
кислота
— Количе- 104 —
ственный
4-СН3 . 25 104 • ¦ —
4-N02 — 104 —

175 Таблица VII

производные малоновой кислоты
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 139 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама