Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции Сборник 10" -> 5

Органические реакции Сборник 10 - Адамс Р.

Адамс Р. Органические реакции Сборник 10 — М.: Иностранной летературы, 1963. — 556 c.
Скачать (прямая ссылка): organreakcii1963.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 139 >> Следующая


ArN2X+CH2(COOK)2 сн,соон ArN=NCH=NOH

При взаимодействии 2 молей хлористого фенилдиазония с хлормалоновой кислотой образуется хлористый формазил (XXX) [78]. Алкилмалоновые кислоты по аналогичной реакции превращаются в формазилалканы (XXXI) [79].

При взаимодействии кислого этилового эфира малоновой кислоты с солью диазония отщепляется двуокись углерода и образуется арилгидразон этилового эфира глиоксалевой кислоты (XXXII) [80]. Этот гидразон может реагировать со вторым молем соли диазония с образованием формазана XXXIIa. По-видимому, этот формазан является единственным выделен-, ным продуктом реакции при отсутствии в соли диазония орто-заместителя [23, 81]. С другой стороны, диэтиловый эфир малоновой кислоты образует арилгидразон диэтилового эфира мезо-ксалевой кислоты (XXXIII) [82]. Аналогичным путем амид малоновой кислоты и его N-замещенные производные превращаются в гидразоны соответствующих амидов мезоксалевой кислоты [83].

НООССН2СООС2НБ + ArN2X —>- ArNHN=CHCOOC2H5 —»

XXXII

—>- ArNHN=C(COOC2H5)N=NAr XXXIIa

CHi (COOC2H6)2 + ArN2X —>- ArNHN=C (COOCsH5)2

XXXIII

Диэтиловый эфир глутаконовой кислоты (XXXIV) можно рассматривать каквинилог диэтилового эфира малоновой кислоты. Генрих изучил взаимодействие этого соединения с 1 и 2 же соли диазония [84]. При использовании 1 же соли получают фенилгидразон диэтилового эфира кетоглутаконовой кислоты

C6H6NHN=CN=NC6H1

C6H6NHN=CN=NC6H1

CI XXX

R

XXXI

2 Зап. 79* 18 I. Сочетание солей диазония с соединениями алифатического ряда

(XXXV). Второй эквивалент вступает в реакцию сочетания прй другом а-углеродном атоме.

С2Н5ООССН2СН=СНСООС2Н5 + C6H5N2Cl —>-

xxxiv

—> с2н6оосссн=снсоос2н6

Il

NNHC6H5

xxxv

NNHC6H5 п

Il

с2н6оосс=снссоос2н5 <-—сгн5оосс=снсн2соос2н8

I I

N=NC6H6 N=NC6H6

арилуксусные кислоты И их эфиры

Из арилуксусных кислот изучена реакция сочетания с солями диазония только 2,4-динитрофенилуксусной кислоты [85]. При атаке а-углеродного атома двумя молекулами соли диазония происходит декарбоксилирование и образуется производное формазана XXXVI.

____N=NAr

O2N-/ Vch2COOH + 2ArN2X —у O2N-/ 4-е/

n^=/ Х=< xNNHAr

xNO2 xNO2

XXXVI

При взаимодействии различных солей диазония с метиловым эфиром 2,4-динитрофенилуксусной кислоты с хорошими выходами получены гидразоны метилового эфира 2,4-динитрофенилгли-оксалевой кислоты (XXXVII) [86, 87]. В присутствии щелочи эти гидразоны претерпевают замыкание цикла, в результате чего образуются 1-арилиндазолы (XXXVIII) [86—88].

O2N-Z-V-CH2COOCH3 OsN-<f~4-CCOOCH3 -?-

\=/ N=/ і]

4NO2 4NO2 NNHAr

xxxvil

^,COONa

N + NaNO2

/V\N/

O2N Ar

XXXVIII Область применения реакции 19

Диэтиловый эфир гомофталевой кислоты не реагирует с хлористым фенилдиазонием, тогда как ангидрид эгой кислоты в смеси спирта и хлороформа превращается в а-фенилгидра-зон [89]. Диметиловый эфир 5-нитрогомофталевой кислоты (XXXIX) также вступает в реакцию сочетания, причем одновременно происходит замыкание цикла и образуется замещенный дигидрофталазон XL [87].

COOCH3

,CH2COOCH3 1

fY - fVN

+ C6H6N2Cl _> I

А К /Uxzqhs

O2N COOCH3 O2N Il

О

xxxlx xl

НИТРИЛЫ

В результате взаимодействия циануксусного эфира с хлористым фенилдиазонием в присутствии уксуснокислого натрия или соды [90] образуется почти с количественным выходом фенилгидразон этилового эфира цианглиоксалевой кислоты (XLI).

C6H6N2CI + CH2COOC2H6 —> CeH6NHN=CCOOC2H6

I I

CN CN

xll

Было изучено взаимодействие различных солей диазония с циан-уксусными эфирами. Другие нитрилы, которые вступают в реакцию сочетания того же типа, между циангруппой и какой-либо другой активирующей группой содержат метиленовую группу. Примерами могут служить нитрил малоновой кислоты [91, 92], цианацетальдегид [93, 94], цианацетанилид [80], этиловый эфир цианпировиноградной кислоты [94, 95], нитроацетонитрил [96, 97], ?-иминонитрилы [98, 99] и ?-сульфонитрилы [100, 101]. Продукты реакции сочетания, полученные из ?-кетонитрилов, образуют комплексные соединения хрома, которые являются красителями [102]. Циануксусная кислота вступает в реакцию сочетания с 2 же хлористого фенйлдиазония с образованием цианистого формазила [103].

При диазотировании о-аминофенилацетонитрила происходит замыкание цикла с образованием 3-цианиндиазола (XLII)

XVII 25 ' I. Сочетание солей диазония с соединениями алифатического ряда

с выходом 71% [104]. Циклизация о-аминофенилацегонитрилов, замещенных в ядре, не изучалась.

/CH2CN ^x

NaNOa+HCl

CN

I А

н

XLII

Нитрилы, в которых циангруппа находится по соседству с метиновым атомом углерода, взаимодействуют с солями диазония по-разному. Бензилмалононитрил (XLIII) [105], лактон а-циан-^-оксимасляной кислоты (XLlV) [106], 1,2,3,4-тетра-гидроакридин-4-карбонитрил (XLV) [107] и а-арилсульфонилпро-пионитрилы (XLVI) [101] образуют азосоединения. Согласно

C6H5CH2CH(CN)2 \0/=° ffY) ArSO2CHCN

\ CN

XLIII XLIV XLV XLVI

CH3

имеющимся данным, этиловый эфир а-цианмасляной кислоты вступает в две различные реакции. В случае этого эфира Фав-рель выделил гидразон XLVII, который образовался в результате миграции этильной группы, и ожидаемое азосоединение
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 139 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама