Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Агрономов А.Е. -> "Избранные главы органической химии" -> 2

Избранные главы органической химии - Агрономов А.Е.

Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии — М.: Химия, 1990. — 560 c.
Скачать (прямая ссылка): izbrannieglaviglavi1990.djvu
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 166 >> Следующая

В данном учебном пособии сконцентрирован, систематизирован и подан с единых теоретических позиций основной материал, относящийся к каждой теме. Для аргументации высказанных положений широк*о использовапы современные представления электронной теории органической химии и основные физико-химические характеристики органических веществ (ди-польные моменты, межатомные расстояния, энергии диссоциации связей, константы кислотности и Др.).
Знанне механизмов реакций органических соединений позволяет легче усваивать фактический материал. Однако в рамках данной книги не представлялось возможным, не нанося ущерба ясности и последовательности изложения основных положений, подробно и критически рассматривать все, зачастую многочисленные и противоречивые, точки зрения.на механизм протекаиия той или нной конкретной реакции. В большинстве случаев отдавалось предпочтение какому-либо одному механизму, по мнению автора более обоснованному; с зльтернативны-мн механизмами читатель може? ознакомиться по литературным источникам, рекомендуемым учебными программами.
При подготовке к новому изданию (первое издание вышло в 1975 г., изд. МГУ) книга была существенно переработана, добавлены новые главы «Присоединение к кратным углерод-углеродным связям» и «Свойства и получение карбо- и гетероциклических соединений».
Автор допускает, что книга и сейчас не полностью свободна от недостатков, и будет признателен веем читателям, которые выскажут конкретные критические замечания и пожелания,
АВТОР
*
ГЛАВА 1
ПРИСОЕДИНЕНИЕ К КРАТНЫМ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫМ связям
1.1. ПРИСОЕДИНЕНИЕ К ИЗОЛИРОВАННОЙ ДВОЙНОЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ
Для соединений этиленового ряда с общей формулой (1) постулируется, что атомы углерода, связанные кратной связью, находятся в состоянии 5/?2-гибридизац.ии. Гибридизованные, и поэтому эквивалентные, одна s- и две р-орбитали этих атомам находятся в одной плоскости на максимальном удалении друг от друга под приблизительно одинаковыми углами, большими, чем тетраэдрический, и равными 120° (точнее, угол АСВ и соответственно угол DCE, определенный методом электронографии, равны 116,7°).
Ач D*
е-С<Е (,)
Оставшаяся неги б р ид и зов а к но ii р-орбитзль каждого из атомов углерода, имеющая форму симметричной гантели, расположена в равных долях над и под этой плоскостью, где и Происходит частичное лерекрывакне этих р-орбита лей ;
да
Следствием такого перекрывания является более затрудненное по сравнению с ординарной связью вращение вокруг свази С = С (для этого требуется *=270 кДж/моль энергии) tf обусловленное этим появление у симметричных гомологов и диза-мещенных этилена геометрической цис-транс-изомгрш:
Н
Н
1 У Н. . X
/ о \ / о \
11 II
Ах х'Счн
цце- транс-
Для обозначения изомеров алкеноа типа (I) обычно используют 2,?-систе-му. Согласно современной номенклатуре, к Z-изомерам таких соединений относят те изомеры, в которых старшие заместители у связанных кратной связью атомов углерода находятся то ojfiy сто року молекулы (от немецкого слова zusammen — вместе), а к ?-изомерам—по разные стороны (от немецкого слова entgegen — напротив).
Кроме того, вследствие перекрывания /5-орбиталей длина двойной углерод-углеродной связи (0,134 нм) меньше, чем длина ординарной (0,154 нм).
Поскольку электроны, расположенные на негибридизован-ных р-орбиталях, находятся на больших расстояниях от ядер атомов углерода, чем электроны, расположенные на sp2-op6H-талях, и вне плоскости, в которой расположена молекула, л-связь отличается высокой поляризуемостью и большой доступностью для электрофильных реагентов. Вследствие этого для алкенов в первую очередь характерны реакции с различными электрофильными реагентами.
В зависимости от строения реагирующего алкена и химической природы электрофпльного реагента Х+ присоединение последнего но кратным связям может осуществляться согласно одному из трех механнзмов:
б)
3* Г х
А—^ V + I У >с-с<
х + >Дс(-? X \C'=?:fc/ /С С\ (з)
5- Б* Nuj-X Nu—X' ~
/ \ (4)
X
Nu \ \ /
-? уС—с<
у, \
Nu
Nu X
По механизму а с электрофильными реагентами алкены взаимодействуют предпочтительно в том случае, если заместители А и В (или один из них) являются электронодонорными алкильными группами. Это вызывает поляризацию л-связи в исходном алкене, что благоприятствует образованию в качестве интермедиата карбокатиона (2).
:с==С
?~ЧЕ
7
По механизму б предпочтительно реап/руюг элкены сим мет, ричного строения, причем наиболее однозначно, если заместители А и Ё, лли соответственно В и D, являются электроноакцепторными.
Механизм в, предполагающий промежуточное образование четырехчленного переходного состояния, наблюдается в редких случаях (например, при взаимодействии олефинов с ВНз, см. ниже).
Для выяснения механизма протекания реакции в зависимости от природы электрофильного реагента можно в качестве субстрата использовать циклоалкены (например, цнклогексен или циклопентен) или такие алкены, при взаимодействии которых с электрофильным реагентом образуются соединения с асимметрическими атомами углерода (например, малеиновая и фумаровая кислоты).
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 166 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама