Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Агрономов А.Е. -> "Избранные главы органической химии" -> 26

Избранные главы органической химии - Агрономов А.Е.

Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии — М.: Химия, 1990. — 560 c.
Скачать (прямая ссылка): izbrannieglaviglavi1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 166 >> Следующая

Последнее позволяет допустить, пусть незначительное, смещение (по аналогии с фенолом и вин ид хлоридом) непо at ленных пар электронов атома к не лоро л а в направлении виняльной группы, что должно уменьшать дипольный «о мент, готн и сохранять отрниательныи конеи диполи на атоме кислорода
В этом случае допустимо написание резонансных структур, а одной из которых избыточная электронная плотность находится на крайнем атоме углерода, что ю.1Жш> 065 c.iobiitii появление у кетсна сильных осиовньи свойсть
Если принять ату точку прения, то приведенные выше реакции можно траь товать как взаимогенствие сильного основания (кетена) с О—Н н N—H-xir
О
ОН
II Н* | сн3 - с - сн3 сн2 = с - сн3
.ютами. Тогда схема реакции, капример. с водой может быть изображена с.к--1ующи« ойраюм:
О
сн2-с = о^Д1снз-с^о^снз - с - он
-НО” -н+
При такой подходе гораздо легче интерпретировать реакции ьетенов с электроф ильным и реагентами-
ХСН2СОХ^СН2 = с - О-^СНзСОХ
Эти реакции можно считать реакциями присоединения по кратной углерод-угле родной связи, протекающими по гетеродитическому механизму.
Двойная углерод-углеродная связь в кетенах способна и к гемолитическому разрыву. В сухом воздухе при низких температурах кетенам свойственно аутоокисление с образованием очень неустойчивых взрывчатых циклических соединений, которые разлагаются с образованием карбоннльного соединения и СОг-
R2 С = С = О + 0а —^ Rj С — С-0
0—0
В эфирных растворах при взаимодействии с кислородом образуется более устойчивый эпоксид, например:
(CH-.bC - С =0
\/
О
Кетенам, подобно кумуленам, свойственна реакция димери-зации. В зависимости от строения исходного кетена структура димеров может быть различной:
2СН, = С = О-^СНг = С - О
I I
нгс - С = о
(110)
сн3 - сн = с - о но - с = с - сн3
2СН3-СН =с =0“*’ I I ^ I
СН3 - НС - с =0 СН3 - НС - С = 0
(СН3)2С-С = 0
2(СН3)2С = С = 0~> I I
0 = С-С(СН3)2
94
Продукт (НО) можно рассматривать как (5-лактон енольной формы ацетоуксусной кислоты, что доказывается его реакциями с дейте р и рова иным спиртом и бромом:
Вг СНа - СО - СН3 - COBr^UcH, = с - О СН]00>
I JL
нгс—со *-*? 0СН2 - СО - СНа - COOCHj
По-видимому, реакция со спиртом начинается с нуклеофильной атаки спиртом атома углерода карбонильной группы, что приводит к размыканию напряженного четырехчленного цикла;
(ц0)СНзОО - с - СН2 - С - 0 - СН3 ~D*,*D>
* Н II I
О О D
—> D - СН2 - С - СН2 - С - 0 - СН3 *? и II
О о
В реакции же с бромом дихетен, по-видимому, реагирует как нуклеофил, присоединяя бром по кратной углерод-углеродной связи;
ч /+\
, . Вг—Вг нгс—с—СН2 (|10) —-->» Т I + Вг“
О—с=0
-> ВгСНр—с—СН2—С Вг"—У ВгСН2—С—сн2—с—Вг
4 6 4 ft
Дополнительным доводом в пользу строения соединения (110) является то, что при пиролизе его наряду с мономером образуются аллеи и СОг;
(110)-*СН2 = С = СН2 + С02
РЕКОМЕНДАТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. Несмеянов А, Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. В 2 кн. М.: Химия, 1974. Кн. I. 623 с. См. с. 243-282, 295—308. Кн. 2. 744 с. См. с. 143-147.
2. Робертс Д., Касерио М. Основы органической химии. В 2 кн.: Пер. с англ./ Под ред. А. Н. Несмеянова. М.: Мир. 1978. Кн. I. 842 с. См. с. 193—307, 519—625. Кн. 2. 888 с. См. с. 331-341.
3 Моррисон Р., Бойд Р Органическая химия; Пер с англ./Под ред. И. К. Ко-робнцнной М.: Мнр, 1974 1132 с. См. с. 172—210. 226—263. 914—926.
М
4. Райд К. Курс физической органической химии- Пер. с англ /|!ол ре И. П. Белецкой. М.: Мир, 1972. 575 с. См. с. 197—204, 261—288, 418 -427.
5. Инеольд К. Теоретические основы органической химии: tie р. с англ./По.I ред. И. П. Белецкой. М.: Мир. 1973 1054 с. См с. 784—900.
6. Гауптман 3.. Грёфе Ю„ Ремане X. Органическая химии: Пер. с нем./Пол ред В М. Потапова М.- Химия. 1979 832 с Си с 217—257.
7. Веккер Г Введение в электронную теорию органических реакций. Пер <. нем /Пол ред. В. М. Потапойа. М ' Мир. 1977. 658 с. См. с 438—478
Й, Бреслоу Р Механизмы органических реакций: Пер с англ./Под рел В. Н. Сеткиной. М : Мир, [968. 279 с. См. с 145—167 Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии: Пер с англ /Под рел Я М. Варшавского. М.: Химия, 1977 3)9 с. См с. 176—197.
10. Сондерс }/ Ионные реакции в алифатическом риду: Пер. с а^гл./Под pe.t fc). С Шабаройа. М: Мир. 1967. 179 с См с 24—56
ГЛАВА 2
НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ
При реакциях нуклеофильного замещения в алифатическом ряд> происходит взаимодействие органических соединений субстратов), у которых имеется дефицит электронной плотности на ато-Ме углерода, связанном с электроноакцепторной группой X, с органическими или неорганическими соединениями илн анионами,
Y или У~ (нуклеофильными реагентами), в состав которых входят один или Несколько атомов с неподелениыми парами электронов на внешней оболочке.
В результате такого взаимодействия с участием неподелен-ных пар электронов нуклеофила образуется новая ковалентная связь между нуклеофилом и электронодефицитным атомом углерода, а уходящая группа X вытесняется из саедгтеиия вместе с электронной парой, с помощью которой она была ковалентно связана с атомом углерода в субстрате,
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 166 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама