Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Агрономов А.Е. -> "Избранные главы органической химии" -> 8

Избранные главы органической химии - Агрономов А.Е.

Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии — М.: Химия, 1990. — 560 c.
Скачать (прямая ссылка): izbrannieglaviglavi1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 166 >> Следующая

/С-сс'
Ч+ °3
-80°С -?
0 — О
1 I
о
Н,0
= О + Н2О2
(24)
В том случае, когда алкен имеет строение RCH = CHR, образовавшиеся после обработки водой альдегиды окисляются далее пероксидом водорода до карбоновых кислот RCOOH.
Если реакцию желательно остановить па стадии образования альдегида, обработку озонида (24) (который можно выделить и определить его температуру плавления) водой следует проводить в присутствии уксусной кислоты и цинка.
Реакцию озонирования алкенов широко используют при изучении строения непредельных соединений с несколькими кратными связями, для определения положения кратной связи
35
в алкснах, а также при исследовании полисное, например ка>-ч\ка. Так как реакцию проводят в мягких условиях, можно полностью исключить возможность изомеризации, перегруппировки или миграции двойной связи в исходном алкене в процессе озонирования.
Механизм реакции озонирования алкенов до настоящего времени окончательно не выяснен
Согласно одному из предположений, на первой стадии реакции озон реагирует в форме (25) или (26), образуя неустойчивый оэонид (27)
хс=с//
°Ч /° (26)
Coi ласно более позднему предположению Криге, озонид имеет структу ру (28), и вэаимодеисгвие озона с алкеном на первой стадии протекает следующим образом
+ Г*
~0—0=0
'"С—С/
"о—о—о
>с-с<
0—0—0'
/с с\ (28)
Далее согласно обоим предположениям, оэонмды (27) и (28) распадаютс i с образованием биполярного иона (29) и карбонильного соединения которые затем взаимодействуют друг с другом и образуют оэонид (24)
Возможность промежуточного образования при распаде озонида (28) необычного по структуре биполярного иона (30) допускали на оснонании еле дующих экспериментальных фактов
\/~*—р/ , °ч>>
(27)
/С—Сч У1 1Х
0-7-0—О
I/
(28)
/С +
4
t
_ I4
0—0
(29)
Ъс—с(
Iх .
+0 0—0
(30)
а) При оэонироаанни 2,3-ди мет и л бутс на 2 н присутствии воды, спирта или уксусной кислоты помимо основного продукта образуются гидропероксиды
26
(31)—(33), которые можно рассматривать т<ак продукты взаимодействуя названных реагентов с бипочярным иоиоч
Н20 У"
-*-(СНэ)гС - ООН
(СН 3)2С = С(СН 3)2 ~ (31>
СН30Н осн3
—-^(СН3)2С - ООН
(32)
ососн3
б) При озонировании тетраметилэтилена в присутствии формальдегида в качестве промежуточного продукта побочно почучается смешанный озо нид (34), который, как по-гагали, образуется следующем образом
Однако существует ряд соображении часгавлиющих г осторожностью от носиться к Этому признанному в настоящее время механизму Во псрныч, сомнительно, чтобы хоть сколько нийудь заметный нкчад в реачьно cv шествующую молекугу озона могла бы вносить структурз с отнокоаалентнмм положительно заряженным атомом кислорога Известно что дипочьттй момент озона невелик и составляет 0 48—0,58 Д Сели би озону соответствовала форму ла (25) дипо шныи момент должен был бы быть значительно бочыне Кроме того в бо п>шинсгве соединений в которые входит атом кис города, несчций потный положите !ьнын заря-; этот атом является трехкова битным, а не од нокова 1ентним
So нторых, ничей не мотивировано обозначенное стре iKavfH перераспределение электронной плотности в имеющем симметричное строение озони^е (27), а также образование бипочярного иона из озопида (28)
Что же касается механизма Крнге, то первая стадия его представчцется 10(.тЭточно обоснованной
Методом анфракцни з^гектроиов было установпено что атомы кга.городт в молекуле озона не располагаются на одной прямой и ва тентныц угон paac’i 127° Литвы связен 0—0 о шта^овы и 1>эвьы 0,]27 им, т е лмеют среднее значение между д чинами ор шларнои (0 132 нм) и двойной (0.110 нм) связей На этом основании можно утверждать что озону должна соответствовать
(^Нз)г'
формула (35), согласно которой средннп ато • является оксоииевым и несет полчый положите ч.иый зар1д, а избыточная =<iei точная плотность в равныч долях рассредоточена на крайних dTOviax Постом' а соответствии с предположением Крите, по отношению к алкену очоч является эле^трофилом м атакует его средним атомом кислорода, а не одним из крайних атомов
%?*& (35)
Одиако вызывает возражения последующий немотивированный распад образовавшегося озонида (28) с промеж)точным образованием частицы с одно-коаалентиым атомом кислорода, несущим полный положительный заряд
Альтернативой последующим стадиям механизма Крите может быть следующее предположение
Изаестио, что иицинальиые диолы (36) нз за дефицита электронной плот иости на соседних атомах углерода способны легко расщеп 1яться при действии даже таких мягких окислителей, как HIO, и тетраацетат свница Структура оэонид а (28) аналогична вицина лышм дмолач с той только разницей чти da атоме углерода, связанном с оксонкевым кислородом, дефицит электронной плотности еще больше, чем в внЦинальиых диолах
НО ОН
\ ^ * /
)с-с (36)
' а+ а+\
Известно также, что озон легко с ныделением энергии диссоциирует на мо лекуляриый и атомарный кислород, атомарный кислород, имея на ниещцен электронной оболочке только секстет электронов, способен инициировать гоми риз связи С—С
О3 < Og + [О] + о
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 166 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама