Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Алентьев А.А. -> "Кремнийорганические гидрофобизаторы " -> 10

Кремнийорганические гидрофобизаторы - Алентьев А.А.

Алентьев А.А., Клетченков И.И., Пащенко А.А. Кремнийорганические гидрофобизаторы — К.: Технической литературы СССР, 1962. — 109 c.
Скачать (прямая ссылка): kremniyorganicheskie1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 30 >> Следующая

3
33
Действие абсолютированных спиртов на галоидсиланы.
Основным способом получения эфиров ортокремниевой кислоты, получившим широкое распространение как в лабораторной практике, так и при проведении процесса в более широких масштабах, является взаимодействие четыреххлористого кремния со спиртами и фенолами. Наибольшее значение имеет реакция между четыреххлористым кремнием и этиловым спиртом.
Процесс этерификации четыреххлористого кремния абсолютным этиловым спиртом может быть схематически представлен следующим образом:
SiCl4 + С2Н5ОН -C2H6OSiCI3 + НС1:
C2H5OSiCl3 + С,Н6ОН-->- (CoHbO)2SiClo + НС1;
(C2H50)2SiCl2 + C2H5OH-->- (C.H60)3SiCl + HC1;
(C2HsO)3SiCl + C2H5OH--v (C2H60)4Si + HC1.
В процессе этерификации всегда получается некоторое количество промежуточных соединений, в молекулах которых атом кремния связан как с хлором, так и с этокси-группами. Такие соединения носят название хлорэфиров ортокремниевой кислоты, или алкоксихлорсиланов. При смешении четыреххлористого кремния и спирта образуется сложная смесь продуктов различной степени этерификации. Процесс практически полностью необратим. Ход реакции, изображаемой приведенными выше уравнениями, зависит от соотношения между исходными реагентами, температуры, интенсивности перемешивания и порядка смешения компонентов.
Реакции алкоголиза. Наиболее удобным способом получения высших эфиров ортокремниевой кислоты из высо-кокипящих спиртов, а также из других гидроксилсодержащих органических соединений, является взаимодейст-
34
вие низших эфиров - тетраметоксисилана и тетраэтокси-силана - с высшими спиртами и другими соединениями, содержащими свободные гидроксильные группы. Реакция алкоголиза более применима для получения высших эфиров, чем реакция этерификации, вследствие того, что выделение хлористого водорода в процессе этерификации вызывает ряд побочных реакций, например образование воды, перераспределение алкоксигрупп при получении смешанных эфиров и т. д. Кроме того, не всегда удобно проводить реакцию со столь летучим реагентом, как четыреххлористый кремний.
Наиболее легко в реакцию алкоголиза вступают низшие эфиры ортокремниевой кислоты со спиртами большего молекулярного веса, чем алкоксигруппа. Со спиртами меньшего молекулярного веса, чем алкоксигруппа эфиров, реакции алкоголиза затруднены. В отсутствие катализатора тетраэтоксисилан вступает в реакцию с метиловым спиртом топько при температуре 210°:
Si(OC2II,)j + 2СН,ОН--> (C,H-0)-2Si(0Ciy" + 2СоН6ОН.
Реакции переэтерификации. Взаимодействие тетраал-коксисиланов со сложными эфирами (реакции переэтерификации) хорошо проходит только в присутствии катализаторов - алкоголятов магния, алюминия или сурьмы, а также хлористого алюминия. В отсутствие катализаторов даже в наиболее простом случае - при взаимодействии двух эфиров ортокремниевой кислоты - процесс проходит частично, и достигнуть равновесия не удается:
2Si(OC2H5)4 + 2Si(OC4H9)4 Z Z Si(OC"H6)3 (OC4H9) + 2Si(OQ,Hr,)2 (OC4H9)2 +
+ Si(OC2H6)(OC4He)3.
3*
35
В присутствии катализатора алюмоалкоголята магния при нагревании в течение 4,5 часа при температуре кипения устанавливается равновесное состояние и все три смешанных эфира образуются в статистических кочичествах.
4. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ
Существуют различные методы получения полимерных кремнийорганических соединении. Наиболее известной и важной реакцией образования полимерных кремнийорганических соединений является поликонденсация силанолов в полисилоксаны.
При взаимодействии алкил- или арилгалоидсиланов, алкокси- или алкил- и арилалкоксисиланов с водой образуются силанолы. Например:
R3SiCl + НЮ -> R3SiOH + НС1:
RoSiCl2 + 2Н.20 -> R2Si(OH)2 -f 2НС1;
RSiCI3 + ЗНоО RSi(OH)3 + 3HC1,
ИЛИ
Si(OR)4 + H20 -*¦ (RO)3SiOH -f ЦОН:
(RO)3SiOH + H"0 (RO)3Si(OH)3 + ROH;
RsSiOR' -f H2b R3SiOH + R'OH.
В общем виде:
R" [Ar]" SiX4_" R" [Ar]"Si (OH)4_" + (4 - n) HX,
где X - OR или галоид (обычно - OC2H5 или Cl).
Полученные силанолы путем поликонденсации легко превращаются в сложные высокополимерные вещества (полисилоксаны):
R R R
n/?2Si(OH)o -э-ОН-Si-О -Si-О -Si-ОН + (п - ¦ 1)Н.,0.
I . I ."-2 I R R R
36
Конденсация триалкил(триарил)силанолов приводит к образованию дисилоксанов:
2(CH3)3SiOH -*¦ (CH3)3SiOSi (СН3)3 + Н20,
а ковденсация диалкил(диарил)силандиолов - к образованию силоксанов линейного и циклического строения. При этом в кислой среде образуются преимущественно циклические полимеры по схеме:
При конденсации алкил(арил)силантриолов образуются высокомолекулярные соединения пространственной сетчатой структуры.
Соконденсация различных силанолов дает возможность получать высокомолекулярные кремнийорганические жидкости, смолы, каучук.
5. ОСНОВНЫЕ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ ЦЕЛЕЙ ГИДРОФОБИЗАЦИИ
Еще в начальной стадии исследования кремнийорганических соединений было обнаружено, что стеклянная посуда и другие материалы, которые находились в соприкосновении с кремнийорганическими производными, жирны на ощупь и не смачиваются водой. Это свидетельствует о том, что кремнийорганические соединения способны образовывать на различных материалах при действии паров или в жидкой фазе невидимые пленки кремнийорганиче-
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама