Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Алентьев А.А. -> "Кремнийорганические гидрофобизаторы " -> 2

Кремнийорганические гидрофобизаторы - Алентьев А.А.

Алентьев А.А., Клетченков И.И., Пащенко А.А. Кремнийорганические гидрофобизаторы — К.: Технической литературы СССР, 1962. — 109 c.
Скачать (прямая ссылка): kremniyorganicheskie1962.djvu
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 30 >> Следующая

Глава I
U3 ХИМИИ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
1. ОСНОВНЫЕ ЭТАПЫ РАЗВИТИЯ ХИМИИ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ
Среди многочисленных соединений кремния с различными химическими элементами особое место занимают крем-ннйорганические соединения. К ним относятся органические соединения, в которых один или несколько атомов углерода замещены атомами кремния [231. Однако среди кремнийорганических встречаются целые классы веществ, не имеющих себе подобных среди органических соединений.
Изучение химии соединений кремния началось с 1824 г., когда был синтезирован четыреххлористый кремний [36]. Открытие кремнийорганических соединений относится к 1844 г. - к моменту получения эфиров кремниевой кислоты из четыреххлористого кремния и спирта [38, 39].
В начальный период истории изучения кремнийорганических соединений (до открытия Д. И. Менделеевым периодического закона) в науке безраздельно господствовала гипотеза А. Ладенбурга о полной аналогии соединений кремния с соединениями углерода, основанная главным образом на формальном сходстве некоторых кремнийорганических соединений с их органическими аналогами. Эта гипотеза сыграла известную положительную роль в разработке способов получения многих кремнийорганических соединений, аналогичных методам синтеза орга-
6
нических веществ. Однако с накоплением новых экспериментальных данных обнаружилась ее несостоятельность, а в дальнейшем она даже стала тормозить развитие химии кремнийорганических соединений, направляя исследования по ложному пути. А. Ладенбург и его последователи обращали внимание на изучение свойств только тех кремнийорганических соединений, которые подтверждали их аналогию с соединениями углерода, оставляя без внимания особенности кремния и других его соединений.
Последняя четверть XIX и начало XX ст. характерны новыми исследованиями в области кремнийорганических соединений, все более и более привлекавших внимание ученых.
Ч. Фридель, Ж. Крафте и А. Ладенбург [42-50, 74- 79] для синтеза соответствующих алкилпроизводных сила-нов применили цинкорганические соединения. Реакции проводились в запаянных трубках и протекали^при нагревании согласно следующим уравнениям:
160*
2Zn(C,Hr>)2 + SiCl4---->¦ 2ZnCl2 + (C2H5)4Si;
3Zn(C2HB)2 + JgSi - SiJ3-->• 3ZnJ2 + (C2H5)3Si - Si(C2H5)3.
В дальнейшем вместо нагревания цинкорганических соединений с галогенсиланами в запаянных трубках Ч. Фридель и А. Ладенбург стали вводить в смесь цинкорганических соединений с эфирами ортокремниевой кислоты металлический натрий:
Zn(C2H6)2 -f- 2Na ] - Si(OC2H5)4 -*¦
(C2H5)"Si(OC2H")2 + 2C2H6ONa -f- Zn и т. д.
Такие реакции, по-видимому, основаны на взаимодействии металлического натрия с Zn(C2H5)2 с образованием натрийорганических соединений
Zn(C,H4)2 + 2Na 2C2H5Na + Zn.
реагирующих датее с тетраэтоксиси паном с образованием алкилэтоксисиланов.
Ч. Фридель и Ж. Крафте хлорированием тетраэтилси-лана получили его моно- и дихлорпроизводные [42-441. Исследуя действие цинкорганических соединений на гек-сахлородисилоксан, Ч. Фридель и А. Ладенбург получили два типа продуктов:
3Zn(C2H6)2 + Cl3SiOSiC].j--> 3ZnCL + (C2H6)3SiOSi(C2H6)3
и
4Zn(C2H6)2 + Cl3SiOSiCl3 --> 3ZnCl2 + ZnO + 2(C2H5)4Si.
Ими же были исследованы и другие реакции галогени-рования, сульфирования и нитрования кремнийорганических соединений.
Среди ученых, способствовавших развитию химии кремнийорганических соединений, ведущее место, несомненно, принадлежит английскому ученому Ф. С. Киппингу и его сотрудникам из университетского колледжа в Ноттингеме. Начиная с 1901 по 1944 гг., Киппинг с сотрудниками опубликовал свыше пятидесяти работ по химии кремнийорганических соединений 152-72]. Многие из этих работ сыграли большую роль в развитии данной области химии.
Ф. С. Киппинг и Л. Л. Ллойд использовали для синтеза многочисленных кремнийорганических соединений реактив Гриньяра. Принцип этого метода выражен следующим уравнением:
C2H6MgBr + SiCl4 - ир -> C2H5SiCl3 + MgBrCl.
Киппинг синтезировал ряд кремнийорганических соединений-- тетразамещенные силана с асимметрическим атомом кремния и исследовал действие серной кислоты на тетразамещенные силаны, гидролиз алкил(арил)хлорсила-
нов, дегидратацию алкил(арил)силанов и многочисленные превращения одних кремнийорганических соединений в другие.
Большой интерес к кремнийорганическим соединениям проявлял гениальный русский химик Д. И. Менделеев. Рассмотрев близость физических свойств органических соединений и соответствующих соединений кремния, он первым подчеркнул, что при большом сходстве углерода и кремния кислородные соединения кремния способны поли-меризоваться за счет силоксановых связей, к чему неспособны соединения углерода. Он писал: ".... Формы и качество соединений С и Si очень сходственны. При этом сходстве кремний имеет следующее чрезвычайно важное отличие от углерода: высшая степень окисления, т. е. кремнезем, или двуокись кремния, или кремниевый ангидрид SiOa, есть тело твердое, нелетучее и чрезвычайно трудноплавкое, не так, как угольный ангидрид С02, который есть тело газообразное... Причину этого различия вероятнее всего искать в полимерном составе SiOa сравнительно с углекислым газом"1.
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама