Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Алентьев А.А. -> "Кремнийорганические гидрофобизаторы " -> 9

Кремнийорганические гидрофобизаторы - Алентьев А.А.

Алентьев А.А., Клетченков И.И., Пащенко А.А. Кремнийорганические гидрофобизаторы — К.: Технической литературы СССР, 1962. — 109 c.
Скачать (прямая ссылка): kremniyorganicheskie1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 30 >> Следующая

В настоящее время методы синтеза кремнийорганических соединений с помощью цинк- и ртутьорганических соединений практически не применяют, и они имеют чисто препаративное и специальное научное значение. Синтезы при помощи магний-, натрий,- калий- и литийорганических соединений до последнего времени продолжают широко применять для получения самых разнообразных кремнийорганических соединений.
В последнее время широкое применение в промышленности нашел магнийорганический синтез. Оценивая способ получения алкилхлорсиланов с помощью магнийорга-нических соединений, следует указать прежде всего на его универсальность и гибкость. При реакциях с магний-органическими соединениями могут быть получены алкил-(арил)хлорсиланы, сочетающие в себе разнообразные органические радикалы. В этом отношениии данный способ превосходит все другие, за исключением синтеза с применением литийорганических соединений, который, однако, не может приобрести широкого применения ввиду высокой стоимости металлического лития.
В лабораторных условиях синтез с помощью магнийор-ганических соединений является наиболее ценным и универсальным способом получения как алкил(арил)хлор-силанов, так и ряда других кремнийорганических соединений.
Неудобством является неизбежность применения растворителя или разбавителя, иногда - в значительных ко-
30
личествах, а также необходимость отделения осадка магниевых солей. Все это обусловливает наличие большого числа стадий, длительность процесса, невысокую производительность аппаратуры. Это обстоятельство значительно снижает ценность указанного метода для получения кремнийорганических соединений в промышленном масштабе. Прямой синтез, имеющий некоторые другие недостатки, не обладает недостатками, присущими способу замещения через магнийорганические соединения, поэтому сочетание этих двух методов дает возможность рационально получать подавляющее большинство алкил(арил)хлорси-ланов.
Магнийорганические соединения, открытые в первых годах нашего столетия, были применены для синтеза алкил- и арилхлорсиланов в присутствии этилового эфира
Реакция с четыреххлористым кремнием протекает по
схеме
SiX4 + RMgX'-->- RSiX3 + MgXX';
RSiX3 + RMgX'--* R2SiX2 + MgXX';
R2SiX2 + RMgX'--v R3SiX + MgXX';
R3SiX + RMgX'--> R4Si + MgXX'.
Например, получение этилтрихлорсилана происходит следующим образом:
SiCl4 + C2H5MgBr эф--> C2HESiCl3 + MgBrCl.
При смешении четыреххлористого кремния с раствором или суспензией алкил(арил)магнийгалоида обычно образуется смесь алкил(арил)хлорсиланов всех степеней замещения.
31
Соотношение между продуктами реакции прежде все-то зависит от соотношения между исходными реагентами При выборе надлежащего соотношения процесс, по желанию, может быть направлен в сторону преимущественного получения алкилтрихлорсилана, диалкилдихлорсилана или триалкилхлорсилана.
Другим условием, влияющим на соотношение между продуктами реакции, является относительная реакционная способность тетрагалоидсилана и продуктов различной степени алкилирования.
Способ приготовления магнийорганических соединений, предложенный К. А. Андриановым и О. И. Грибановой [6], дает возможность синтезировать алкил(арил)-ллорсиланы без применения этилового эфира в качестве растворителя.
Процесс может быть осуществлен как в две стадии - с предварительным приготовлением магнийорганических соединений - по схеме:
Mg + RX -э- R.MgX,
SiCIj + RMgX--> RSiCI3 + MgCIX и т д.,
так и в одну - путем взаимодействия с магнием смеси четыреххлористого кремния, галоидалкила, растворителя и каталитических количеств тетраэтоксисилана.
Прямой синтез алкил(арил)хлорсиланов. Реакция между элементарным кремнием и газообразным галоидалкилом при повышенной температуре имеет важнейшее значение для синтеза кремнийорганических соединений. Реакция протекает по схеме:
Si+nRX зь^боо-
32
Например, реакция получения диметилдихлорсилана протекает таким образом:
si + 2CH,Ci3-^^->(CH3)2siCI2.
Практически при взаимодействии кремния с галоидным алкилом образуется целый ряд самых разнообразных продуктов - как жидких (R2SiCl2, RSiCl3, R3SiCl, RSiHCI2, SiCl4, HSiCl;J), так и газообразных (RH, R-R, H2) и твердых (уголь).
Процесс может быть проведен без применения катализатора, однако реакция в этом случае идет медленно, удельный вес пиролитических процессов велик, и продуктами реакции в основном являются хлорсиланы с высоким содержанием хлора (SiC!4, RSiCl3, RSiHCl2). Применение медного (или для арилхлорсиланов также серебряного) катализатора позволяет ускорить реакцию, снизить ее температуру.
Реакция взаимодействия кремния с галоидалкилом - экзотермический процесс.
Получение эфиров ортокремниевой кислоты
Эфиры ортокремниевой кислоты составляют обширный класс мономерных кремнийорганических соединений. Они находят широкое самостоятельное применение в различных областях техники, а также используются в качестве исходных веществ для синтеза важнейших высокомолекулярных кремнийорганических соединений.
Впервые эфиры ортокремниевой кислоты были синтезированы в 1844 г. К числу наиболее важных способов получения эфиров ортокремниевой кислоты относятся следующие.
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 30 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама