Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 11

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 456 >> Следующая

(R2SiO)g -}- 2 ВС1з —> 3 R2SiCl2 В2О3.
Галогениды алюминия реагируют по схеме [75]
(R2SiO)„ + 2п R'OH п RaSi (OR')a.
СНз
з
GH;
(R2SiO)„ + R'MgX — R2R'SiOMgX R2R'SiOH.
[(CeH6)3Si]20 + QHeLi — (G6H5)3SiOLi + (C,Hs)8SiC,H,. Алкилалюминийгидриды реагируют по схеме [72]
,(R3Si)20 + R2A1H RsSiH + R2A10SiR3.
RsSiOSiRsH- BBr3 -> R3SiBr + R3SiOBBr2.
R3SiOSiR3 + AIX3 -> 2 RsSiX + A10X.
Реакция хлористого алюминия с диметилциклосилоксанами приводит к синтезу циклических комплексных кремнийалюминийорганических
соединений [76]
СНзч / \ /СНз >Si SK
СНз/ I
о
\ /
Si
А
\СН„+А1С13
СНз СНз
' Н3с СНз \/
Si—О
О A1C1 /
Si—О /\ Н3С СНз
¦ А1С13
Расщепление гексаметилдисилоксана HgF2 и LiF приводит к синтезу фторкремнийорганических соединений [77].
Для синтеза триалкилгалоидсиланов используют в качестве расщепляющих реагентов для связи Si—О—Si галогениды фосфора [78].
Расщепление силоксановой связи имеет место при действии галогенидов сурьмы [79], хлорного железа [80], четыреххлористого титана [81]. Например, реакция гексаметилциклотрисилоксана или октаметилцикло-тетрасилоксана с четыреххлористым титаном протекает по схеме [82]
[(CH3)2SiO]4 + TiCL, Cl—
Г СНз
I
—Si—О-I
L СНз
-TiCla.
Эта реакция используется также для синтеза олигомеров типа а,со-галоид-титаносилоксанов [83].
Реакция теломеризации между диметилциклосилоксанами и алкил-(арил)хлорсиланами, основанная на расщеплении силоксановой связи, является удобным методом синтеза различных а, со-дигалоидорганосил-оксанов [84]:
Г СНз - сн8
1
ti [(СНз)2ЗЮ]з -f- RaSiCU ---> Cl---- 1 j
---Si---о--- ---Si---Cl
1
- СНз - 1
зпСНз
галоидопроизводных олигомеров:
- СНз П R
1 1
п [(CH3)2SiO]3 -t- RSiCl8;->. Cl--- 1 ---Sicia [85]
---Si---О ---
1 3rt
- СНз
г СНз п
n [(CH3)2SiO]3 + SiCl4 -» Cl--- j ---SiCla [86]
--- Si---О ---
1
- СНз 3rt
или
п [(CHabSiOb + RsSiCl -|R3Si-
СНзп
I
-О—Si—
I
СНз
—Cl
зл
[87]
Кремнийорганические соединения, содержащие связи Si—Si, обладают большей склонностью к термическому распаду и химическим превращениям при действии щелочей и кислорода, чем органические с цепями С—С. При действии кислорода воздуха на высшие галоидсиланы происхо-
дит их окисление. Реакция протекает на холоду и так энергично, что может произойти вспышка. Высшие хлорсиланы при этой реакции переходят в хлорсилоксаны:
С13—Si—Si—CI3 -f- О —> CI3—Si—О—Si—CI3.
Соседство двух электроположительных атомов кремния приводит к тому, что, например, в случае галоидпроизводных высших силанов связь Si—Si разрушается даже при действии таких алкилирующих агентов, как реактив Гриньяра или RX -f Na. При этом образуются полностью замещенные тетраорганосиланы [88, 89].
У полностью алкилированных высших силанов связь Si—Si значительно более устойчива и не разрывается даже при действии натрия и галоидов [90].
Большое накопление фенильных групп в полисиланах приводит к повышению их устойчивости; очень высокой стойкостью обладают полидифенил-силаны (например, тетран) [91]
СвН5 С6Н5 СвН5 СвН5 I 1 I I
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама