Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 12

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 456 >> Следующая

— Si—Si—Si—Si—
! I I I C6H5 CeH5 CeH5 C6H5
Дипропилдифенилдиэтилдисилан устойчив к действию раствора щелочи. Обычно же полисиланы при действии водной щелочи количественно разрушаются. Реакция протекает с выделением водорода
I I I
— Si—Si— + 2 Н20 — 2 — Si—ОН + Н2.
I I I
Еще легче протекает количественное разложение полисиланов по связям Si—Si при действии влажного пиперидина.
Повышенная стабильность связи Si—Si в полиорганосиланах обусловлена, вероятно, пространственными затруднениями. В этом случае различные органические радикалы, связанные с атомами кремния, будут по-разному влиять на стабильность связи Si—Si. Однако мало вероятно, чтобы какая-либо комбинация заместителей могла в такой степени стабилизировать цепи молекул из связанных атомов кремния, чтобы сделать эти соединения такими же термически и химически устойчивыми, как полиорганосилок-саны.
Связь кремния с галоидами Si—X имеет ярко выраженный галоидан-гвдридный характер. В отличие от углерода, кремний обладает повышенной способностью к образованию соединений с электроотрицательными элементами, и это резко выражено в его реакциях с галоидами. Галоидпроиз-водные кремния, содержащие в молекуле одновременно органические радикалы и связь Si—X, обладают исключительно высокой тепловой устойчивостью, особенно тетрагалоидсиланы и арилгалоидсиланы. Так, фе-нилтрихлорсилан выдерживает нагревание выше 400е С без разложения; тетрахлорсилан — даже 600* С. Однако такие алкилгалоидсиланы, как диметилдихлорсилан, этилтрихло^силан и диэтилдихлорсилан, менее стойки к повышенной температуре и заметно диссоциируют уже при температурах ~300® С. Исключение составляют фториды, которые, по имеющимся данным, обладают большой устойчивостью при повышенной температуре. Так, триметилфторсилан разлагается при 600° С. Характерное отличие связи Si—Хот связи С—Хссстсит также в том, что галоид-
производные кремния таких рядов, как SiX4, HSiX3, H2SiX2, HgSiX, R2SiX2 и R3SiX (где R — органический радикал), не реагируют с магнием [92]. Лишь иодиды растворяют магний и цинк; но реакции с иодидами пока не изучены [93]. Гидролитическая стойкость связи Si—X исключительно мала, этим она резко отличается от связи С—X. Все соединения кремния, содержащие связь Si—X, как неорганические, так и органические, легко реагируют с водой. При этом происходит гидролиз по связи Si—X и образуется связь Si—ОН. Введение органических радикалов в молекулу несколько повышает гидролитическую стойкость связи Si—X, но и в этом случае она для иод-, бром- и хлорпроизводных остается исключительно чувствительной к воде. Даже такие соединения, у которых один атом кремния связан с двумя-тремя органическими радикалами, легко количественно гидролизуются холодной водой, независимо от величины органических радикалов.
Число и величина органических радикалов оказывают влияние только на скорость гидролиза. Скорость гидролиза замедляется с ростом числа радикалов, связанных с кремнием, и с ростом величины радикала. Особенно это заметно у фторкремнийорганических соединений. В то время как алкил-и арилтрифторсиланы гидролизуются мгновенно, диалкил- и диарилдифтор-силаны гидролизуются водой значительно медленнее.
Триалкил- и триарилфторсиланы еще более устойчивы к гидролизу; их можно без заметного разложения перегонять на воздухе без защиты от влаги, а для полного гидролиза их следует нагревать со щелочью.
Связь Si—F у триалкилфторсиланов имеет пониженную активность к действию других химических реагентов; фтор в таких соединениях не замещается на радикал при действии магнийорганических соединений.
Соединения, имеющие связь Si—X, легко реагируют со всеми гидроксилсодержащими соединениями, образуя эфиры. Триметилхлорсилан реагирует скрепкой серной кислотой, при этом разрывается связь Si—CI и образуется гексаметилдисилансульфат:
2 (CH3)aSiCl + H2SO4 — 2 HCl^CHsbSiO—S32—OSi (CH3)3.
Связь кремния с азотом Si—N известна в большом количестве соединений;
NH2 NHa
среди них аминосиланы типаSi(NH2)4, полиаминосилоксаны —si—О—Si—,
I I
NH2 NH2
замещенные /аминосиланы типа Si(NHR)4, полиорганосилазаны
R R
I I
— Si—NH—Si— и т. Д.
I I
R R
Все они являются термически стойкими соединениями. Однако эти соединения неустойчивы по отношению к воде и водным растворам кислот, причем при реакции разрывается связь Si—N.
Неорганические соединения кремния с азотом выдерживают нагревание до высоких температур. Так, при прокаливании металлического кремния в токе азота при 1300° С образуется смесь следующих нитридов кремния:
Si3N4, Si2N3, SiN. При действии воды эти соединения разлагаются с выделе-
нием аммиака и двуокиси кремния:
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама