Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 13

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 456 >> Следующая

Si3N4 + 6 Ч20— 3Si02+4NH3.
Кислоты также разлагают нитриды кремния. Кремнийорганические азот «содержащие соединения легко гидролизуются водой с разрывом связ
Si—N. Скорость гидролиза зависит от величины органического радикала, связанного с азотом, и кислотности среды.
Четырехзамещенныесоединения типа (RNH)4Si легче гидролизуются, чем полиорганоаминосиланы. Они легко гидролизуются в присутствии растворителей.
Связь Si—N у соединений типа (СН30)xSi (NСО)4_ж обладает большей устойчивостью к действию воды, чем в дисилазанах.
Эфирная связь Si—OR в тетраалкоксисиланах Si(OR)4, и особенно в алкил(арил)алкоксисиланах RxSi(OR)4_x, гидролизуется медленно. Эта реакция сильно ускоряется в присутствии кислот и щелочей.
На скорость гидролиза тетраалкоксисиланов и алкил(арил)алкоксиси-ланоз влияет величина и строение органического радикала R и число групп OR в молекуле.
Тетраалкоксисиланы гидролизуются легче соответствующих алкил-(арил)алкоксисиланов. Увеличение числа замещающих групп R' в алкил-(арил)алкоксисиланах приводит к замедлению реакции гидролиза; так, алкил- и арилтриэтоксисиланы гидролизуются легче, чем диалкил- и диарилдиэтоксисиланы, а последние гидролизуются легче, чем триалкил-и триарил-этоксисиланы.
Дифенилдифеноксисилан очень устойчив к действию воды и 5 %-ного раствора щелочи. Соединения, в органическом радикале которых содержится галоид, более чувствительны к действию воды. Так, тетра-[3-хлорэтоксисилан легче гидролизуется, чем тетраэтоксисилан. Ди-(/пре/п-бутил)диэтоксиси-лан не гидролизуется водой вследствие пространственных трудностей, возникающих из-за наличия в нем т/?ет-бутильных групп.
Образование связи кремния с электроположительными элементами, близкими ему по электроотрицательности, обычно происходит с затруднениями, а образующиеся продукты, как, например, гидриды кремния, химически мало устойчивы.
Связь кремния с водородом непрочна и легко расщепляется не только кислородом или галоидами, но и водой в присутствии гидроксильных ионов:
! I
— Si—Н + НаО —Si—ОН + Н2.
Для возникновения реакции достаточно присутствия следов щелочи, экстрагированной из стеклянной аппаратуры. Водород силана может замещаться хлором даже при действии хлористого водорода, при этом образуется соответствующее галоидпроизводное.
Реакционная способность связи Si—Н в отношении различных химических реагентов выше, чем связи С—Н. Полярность связи Si—Н обратна полярности связи С—Н. Реакции связи Si—Н весьма разнообразны; таковы реакции с алкоголями:
NaOR
RsSiH + HOR —ZZ R3SiOR + H2, с галоидными алкилами
I I
—SiH + RC1-»HC1 + —SiR и т. n.
Трифенилсилан при нагревании легко реагирует с бромом.
Реакционная способность связи Si—Н уменьшается с увеличением числа органических групп у атома кремния.
Триалкилсиланы реагируют по связи Si—Н следующим типичным для них образом:
R3SiH + R'COCl — R3SiCl + R'COH,
R3SiH + NH2R' -* R3SiNHR' + H2,
R3SiH + HCOOR' R3SiOCOR' + H2.
Такие реакции неизвестны для третичных углеводородов [94—96].
Моно-, ди- и триалкил(арил)силаны реагируют с литийорганическими соединениями [97].
В присутствии платины на носителе соединения со связью Si — Н присоединяются к непредельным углеводородам и их галоидпроизводным:
R3SiH + СН=СН -> RaSiCH=CH2,
CHaSiHCla + CF2=CF2 -> Cl2SiCF2—CF2H.
I
СНз
Трифенилсилан реагирует со сплавом натрия и калия [98]:
(CeH6)3SiH + NaK (CeJi5)3SiK + NaH.
При синтезах кремнийорганических соединений необходимо учитывать некоторые особенности, связанные со стерическими эффектами. Кремний имеет больший объем, чем углерод, поэтому позволяет размещаться около себя большему числу и более объемным группам. Получен, например, тетра-а-нафтилсилан, не имеющий аналога среди производных углерода. Однако границы структурных возможностей в кремнийорганических соединениях лишь несколько расширены [99—101]. Так, например, удается ввести в молекулу силана только три изопропильных группы, три цикло-гексильных и только дие трет-бутильных группы [102]. Не удалось получить тетразамещенные о-толил- и мезитилсиланы [ЮЗ]. Из-за стерических трудностей очень трудно и с малыми выходами образуются дисилоксаны из а-хлорэтилдиэтилгидроксисилана и бензилфенилэтилгидроксисилана [104].
В настоящее время известно большое число кремнийорганических соединений с кремнийуглеродной связью, которые можно свести к следующим типам: RSiH3, R2SiH2, R3SiH, R4Si, RSiX3, R2SiX2, R3SiX, (X'R)SiH3, (X'R)2SiH2, (X'R)3SiH, (X'R)4Si, (X'R)SiX3, (X'R)2SiX2, (X'R)3SiX, где R — углеводородный радикал, X' и X — галоид, алкокси-, амино-, алкил-(арил)аминогруппы, гидроксильная, ацильная, нитрильная, родановая группы и др.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама