Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Андрианов К.А. -> "Методы элементоорганической химии. Кремний" -> 21

Методы элементоорганической химии. Кремний - Андрианов К.А.

Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний — М.: Наука, 1967. — 702 c.
Скачать (прямая ссылка): metodielektroelementno1968.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 456 >> Следующая

CH, L R CHS J* CHs
a, оз-гексаметилполидиметил-Ы-фенилсилазаи
Методы синтеза кремнийорганических соединений
Кремнийорганические соединения с кремний-углеродной связью могут быть получены различными методами:
1) алкилированием галоидсиланов, алкоксисиланов, галоидалкокси-силанов и других кремнийорганических соединений металлоорганическими соединениями;
2) прямым действием алкил- и арилгалогенидов на металлический кремний в присутствии катализаторов;
3) взаимодействием силанов с алифатическими и ароматическими непредельными соединениями;
4) взаимодействием силанов с алифатическими и ароматическими галоид-производными.
Из металлоорганических соединений, реагирующих с галоидпроизвод-ными кремния и алкоксисиланами, наиболее широкое применение получили магнийорганические соединения, так как они относительно доступнее и дешевле.
Взаимодействие тетрагалоидсиланов с магнийорганическими соединениями протекает по схеме [111]:
SiX4 + RMgCl -» RSiX3 + MgXCl,
RSiX3 + RMgCl -» R2SiX2 + MgXCl,
R2SiX2 + RMgCl -» R3SiX + MgXCl,
R3SiX + RMgCl -> R4Si + MgXCl.
Количество атомов галоида, которое замещается алкильными радикалами, зависит от ряда условий — соотношения компонентов, строения алкильного (арильного) радикала, природы галоида и условий реакции.
Регулируя соотношения между количествами тетрагалоидсилана и маг-нийорганического соединения, можно направить реакцию в сторону образования преимущественно одного из продуктов, например алкилтригалоид-силана или диалкилдигалоидсилана, однако в продуктах реакции всегда будут присутствовать также соединения большей и меньшей степени замещения.
Количество побочных продуктов зависит от относительной активности тетрагалоидсилана или алкилхлорсиланов к данному алкилмагний-галогениду; в некоторых случаях значительно легче образуются диалкил-(арил)дихлорсиланы, в других — алкилтрихлорсиланы. Тетразамещенные силаны образуются, как правило, труднее.
В отсутствие этилового эфира выходы, как правило, не ниже, чем в случае проведения реакции по обычной методике Гриньяра. При получении некоторых алкилхлорсиланов работа без применения этилового эфира имеет преимущество не только с точки зрения безопасности, но также в связи с возможностью использования растворителя, позволяющего провести реакцию при оптимальной температуре.
Путем последовательного действия на четыреххлористый кремний различными магнийорганическими соединениями могут быть получены алкил(арил)хлорсиланы и различные четырехзамещенные силаны, в которых с атомом кремния связаны разные органические радикалы [112, 113]. При этом, если в молекуле четырехзамещенного силана имеются функциональные группы, они могут реагировать как с магнийорганическими,
так и с другими металлоорганическими соединениями аналогично другим органическим соединениям [114]:
с ?гп
p-ClC6H4MgBr p-ClC6H4SiCl3—
—HsMgBr--------'ClCoH4Si(C2H5)s
(CjH.j.AsCI+Nn^ (QH6)2AsCGH4SiCl*
p-BrCeHiMgBr p-BrC6HiSiCl3 + (BrCebLj^SiCb CjHjMgBr 4
p-BrC6H4SifC2I Ь)з
mi
---------p-BrMgCeH4Si(C2H6)3-----------
(СИз)аРЬВг
(C,H,)«SnBr
J
р-ЛС6Н4Я(С2Н5)а
(CH3)sPbC»H4Si(C2H5)s
(CaHs),SnCeH4Si(C2H5)3
Замещение нескольких атомов хлора разветвленными органическими радикалами иногда оказывается связанным с пространственными затруднениями. Например, при помощи изоамилмагнийхлорида удается заместить не более двух атомов хлора (с весьма незначительными выходами).
При взаимодействии некоторых магнийорганических производных с четыреххлористым кремнием образуется циклический дихлорсилан:
СН2—СН2 ;
/ \
BrMg(CH2)5MgBr + SiCU — СН2 SiCl24- 2 MgClBr.
\ /
СН2—СН2
Димагниевое производное дихлорацетилена с четыреххлористым кремнием не реагирует [115].
Провести реакцию между четыреххлористым кремнием и третичными магнийорганическими соединениями вообще не удается; для получения третичных алкилхлорсиланов приходится применять литийорганические соединения.
Четырехфтористыи кремний хорошо реагирует с магнийорганическими соединениями, однако, в отличие от реакции с четыреххлористым кремнием, при этом образуются почти исключительно триалкилфторсиланы, содержащие примесь тетраалкилсиланов [116]:
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 456 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама